甲烷制合成气透氧膜反应器的研究.pdfVIP

A08 甲烷制合成气透氧膜反应器研究 朱德春，刘卫，陈初升+ (中国科技大学材料科学与工程系，合肥，230026) 摘要：采用Bao 5Sfo5Coo 8Feo20Ⅻ致密管状透氧膜构造了膜反应器，以Ni，)r-A【203为催化剂，实现了，甲烷 催化部分氧化制合成气(H2、CO)。结果表明：900oC时一段式膜反应器的合成气产率约为两段式膜反应 器的4倍。原因是由于两种反应器中存在着不同的反应途径，在一段式膜反应器中，主要反应的途径可能 是：部分合成气产物在膜壁处与透过的氧反应，生成的C02、H20在催化床上与未反应的甲烷发生重整反 应生成合成气；两段式膜反应器中则为：部分CH4在膜管处发生深度氧化反应，所生成的CO，、HsO与未 反应的甲烷流至催化床，经重整反应转化为合成气。 关键词： 透氧膜反应器，Bao5Sro5Coo8Feo20m甲烷催化部分氧化，合成气 天然气(主要成分为甲烷)的化工利用目前一般采用间接转化的方法，甲烷先反应生成台成气(氢气 与一氧化碳的混合物)、再被／Jn3i转化成石化产品，其中合成气的生产是工艺过程中的关键环节。合成气 制备的常规方法是水蒸汽重整(SRM)，相比而言甲烷催化部分氧化反应(POM)有较明显的优点，已成为 最有希望的SRM替代工艺i”。但是，POM过程一般需要纯氧作为原料气，用常规制氧方法肯《氧将会使合 成气的生产成本增高，膜反应器的应用可能会解决 methane mcthanc 这个问题。致密混合导体透氧膜构建的膜反应器将 氧分离与催化反应组合为～体，能直接用空气作为 氧源动态供氧，使甲烷在催化剂的作用下生成合成 气吐 但是，膜反应器要应用丁．实际工业过程仍有许 多问题需要解决，如膜的透氧率提高、膜的稳定性 问题等。Bao5SrasCon8Fe0203{(简称BSCFO)复合 氧化物陶瓷膜有较高的透氧率口l，我们选择它作为膜 反应器的膜材料，以N晰-Al：03为催化剂，构建甲 烷制合成气膜反应器，研究用纯甲烷作原料制各合 syngas syngas 成气。针对存在的闯题，没计了两种不同的反应器 (a) (b) 模式，考察各模式下反应器的性能，并讨论了可能 的反应途径。 图1膜反应器示意图 1实验 Schematicofmembranereactor Fig．1 dia掣am 1．1 BSCFO管状透氧膜的制备 Bao BSCFO复合氧化物致密透氧膜管采用塑性挤出法制 5Sro5Coo8Fe0203．8粉体通过固相反应法制备。 各。BSCFO透氧膜的相组成采用x射线衍射法分析密度用阿基米德法测定。 1．2艟反应器构造及膜反应器的P01d实验 5％wtN竹-A1203催化剂填充在反应器中：(a)该模式下催化剂直接填充在膜管内， 管之间，约200mg的12 对应的反应器称之为一段式膜反应器；(b)该模式下催化剂填充在膜管下面的段刚玉管中，催化剂床层上 端距离BSCFO透氧膜管下端面约3cm，对应的反应器称之为两段式膜反应器。调整炉温使膜管处温度为设 定反应温度，在膜管内通入定量反应气体，使膜管外壁与自然流动的空气接触。反应产物中各气体组成的 浓度由气相色谱仪在线分析， Hzo由氢平衡算出。 瓷金项目：国家自然科学资金资助(项目编号50332040) edu彻 +通讯联系人：陈初升，博士，教授，中国科技大学材料科学与工程系，合肥市，230026,e-mail：ccsm@uste 2结果与