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以植物单宁为原料合成原油破乳剂的研究 郭东红 (中国石油天然气股份有限公司石油勘探开发研究院油田化学研究所北京100083) 大部分原油是以油水乳状液形式开采出来的。含水原油在外输之前首先要进行破乳脱水川。而随着 原油的不断开采以及各种增产措施的实施，原油采出液的成分越来越复杂，稳定性也越来越高，因而原油 采出液破乳脱水的难度越来越大o]。原油破乳脱水主要是依靠化学破乳剂，但我国的原油破乳剂存在品 种少、适应性差、质量不稳定等问题，迫切需要研制开发新的高效原油破乳剂。而且目前所使用的原油破 乳剂主要是聚氧乙烯聚氧丙稀类聚合物，所用起始剂主要是各种昂贵的高碳数的一元醇、多乙烯多胺和各 种酚类，生产成本居高不下。选择价格低廉、来源丰富的起始剂为原料合成破乳剂是值得探讨的一个问 题。 植物单宁，又称植物多酚，是一类广泛存在于植物体内 的多元酚化合物”1。单宁资源丰富，其产量是仅次于纤维 素、木质素、半纤维素的林副产品。由于单宁的性质活泼， 使单宁在泥浆处理剂、除垢剂、高温堵剂、选矿抑制剂等方 面得到应用”1。而以单宁做起始剂合成原油破乳剂的研究 国内外还未见报道”J。单宁的结构因原料不同而异，但在 结构中都含有多羟基的苯核，属于多元衍生物的混合物。 五倍子单宁就是其中的一种，其结构式如图所示。 笔者从破乳剂的分子结构出发，根据高效破乳荆应具 备的结构特征“J，选择分子量大、活泼氢多、具有分支结构 的单宁酸做起始剂，与环氧乙烷、环氧丙烷加成，合成出系 列具有多分支结构、大分子量(是常规破乳剂平均分子量的 数十倍)的单宁类原油破乳荆。并初步研究了这种破乳荆 应用于巴西海上油田原油乳状液的破乳脱水试验，取得了 一定的效果。与常规用破乳剂相比较，破乳脱水速率和效 果都要好于SPl69和BPl69。详细机理还有待进一步研 究。 1实验部分 1．1试剂与仪器 图1 Tannic acid(多元酚衍生物)的分子结构式 单宁(北京林业大学林产化工系所提供，分析纯，干燥 一20原油(密度0．9338 g·mL一，含水0．2％)；FYX一100mL高压反应釜。 1．2破乳剂的合成 1．2．1亲油头的制备 将起始剂单宁酸和催化剂加入100mL高压反应釜中，用氮气充分吹扫管路及反应釜，搅拌并升温至 丙烷的比例达到设计的比例，即得到亲油头。 1．2．2破乳剂的制备 将亲油头和催化剂投入高压反应釜，按制备亲油头的操作步骤升温至120(3，开始滴加环氧乙烷，在 嵌段聚醚类破乳剂TE。 一53— 1．3破乳脱水试验 在室内试验中利用巴西海上原油乳状液进行破乳脱水实验评价。巴西海上原油乳状液的配制方法如 下：将一定体积的巴西p-20原油置于高速搅拌器中，加入等体积的509／L 2500mPa·s。 破乳脱水的方法按石油天然气行业标准SY5281～91‘73的规定进行。破乳脱水温度在巴西海上油田 现场脱水温度90℃下。 2结果与讨论 利用巴西海上P一20原油乳状液对新合成的几种单宁类破乳剂进行了初步评价，数据见表1和表2。 实验结果表明这种破乳剂对巴西P一20原油乳状液有一定的破乳脱水效果。可以看出，当亲油头和环氧 各单剂的破乳脱水效果较好，都好于常规破乳剂BPl69和SPl69。这是由于这类破乳剂分子本身的结构 特征所决定的：即分子量大、分支结构多，具有较高的表面活性和足够的絮凝聚结能力，在油水界面所占据 的面积大，容易取代原油乳状液中天然乳化剂所形成的油水界面膜，从而破坏原油乳状液的稳定性，加快 油水分离的过程”1。如果再进一步采取复配、交联、改性等措施，破乳脱水性能将会有大的提高。有关这 类破乳荆的详细破乳脱水性能和破乳机理有待于在今后的工作中做迸一步的研究。 表1单宁类破乳剂用于巴西P一20原油乳状液的破乳脱水实验 J (乳状液40m1．含水50％。脱水温度90t；，加药量300p