铝合金阳极氧化膜上阴极电解沉积铈转化膜的成膜反应的研究.pdfVIP

铝合金阳极氧化膜上阴极电解沉积铈转化膜的成膜反 应研究 李国强李获郭宝兰彭明霞 00083) (北京航空航天大学材料科学与工程系，北京1 摘要：阳极氧化膜于含19／l Ce01。和10mI／忆0，的水溶液中阴极电解可以在其 表面沉积富铈转化膜。本文用循环伏安、(D—t和j-t曲线等电化学测试方法对 此种转化膜形成的成膜反应进行了研究，以期获得对成膜机理的深入了解和证 实根据其它工作提出的成膜机理。研究结果表明铈转化膜的生成包括阳极氧化 膜的化学溶解和四价铈盐的电化学还原两个过程：在阴极电位达到析氢电位之 前，这两个过程主要是由H20，在阴极的电还原改变了阴极表面附近溶液的局部 pH引起的．而0，的还原通常不能引起这两个过程的发生。 关键词：铝合金，阳极氧化膜，铈转化膜，循环伏安，阴极电解。 1前言 铝台金稀土转化膜的研究始于八十年代中期…。迄今为止，国内外铝合金稀土转化膜(主 要是铈转化膜)方面的研究已经取得了不少进步。然而，这些研究基本局限于用化学的方法 在铝合金基体上直接生成稀土转化膜，对通过电化学的方法形成稀土转化膜极其在铝合金 阳极氧化中的应用的研究却很少【a。 在最近的研究工作中，我们于含I鲫CeCl3和10mblH：O：的成膜溶液中，用阴极电解 的方法在篓孔的阳极氧化膜上沉积了一层耐蚀优良的铈转化膜。用x射线光电子能谱 术对此种铈转化膜的结构、组成等特征进行了分析，并提出了一个可能的成膜机亚／t3i。根 据这个机理，铈转化膜的成膜过程主要包括：(i)成膜溶液中H：0：和溶解02在阴极的电解 还原(主要是Hz0：的还原)引起阴极表面附近溶液pH值的局部升高(反应(1)和反应(2”；(∞ 当阴极表面附近溶液的局部pH值增加到大于8时，阳极氧化膜的化学溶解和四价铈盐的 电还原这两个相互影响的过程开始发生，并最终导致胶态Ce(OH)，在多-ILLSl极氧化膜上的 沉积(反应(3)和反应(4))。 H202+2e’-20H。 (1) 02+4H++4e‘。2H20 (2) AI：03+20H‘呻2A102。+H2 (3) Ce(O哪：1+4-OH‘+e‘_C《O均， (4) 这里．用循环伏安等电化学方法对铈转化膜的成膜反应进行了研究，以证实上面所描 述的化学和电化学过程以及获得对此种转化膜成膜机理的深入了解。 2实验方法 2l试样的准各 LYl2铝台金被切成10X10mm(厚约2ram)的小块试样，用环氧树脂封样，只留下 一个Icm2的几何实验面。用水砂纸打磨试样至1000日。依次进行除油、碱蚀、硝酸出光 等一般的铝合金表面预处理程序后，试样于空气搅拌的1809／LH：SO。中阳极氧化，电流密 度和氧化时间分别为l5Mdm2和30分钟，氧化在室温下进行。 2,2电化学测试 用恒电位和恒电流法分别测试氧化膜试样在铈转化膜成膜溶液中的电流一时间曲线fi．t 曲线)积电位一时问曲线(E—t曲线)i用循环伏安(CV)法和极化曲线法研究氧化膜在包括 成膜溶液在内的三种电解液中的阴极电化学行为，三种电解液的配方示于表i。 表1用于电化学测试的三种电解液的配方。 3结果和讨论 3 l铈转化膜成膜过程中的(p．t和i．t曲线 圈l给出了氧化膜分别在不同的电流密度和电位下于成膜溶液中测得的【p．t和i．t曲线。 对于j-t曲线的测量．各个不同电位是根据其对应的响应起始电流密度来确定的，即通过调 节电位使响应起始电流密等于相应中、t曲线上标注的某个恒定电流密度，然后于这个电位下 记录j-t曲线。一般来说，由于电化学极化和浓差极化的发