丝素膜表面磺酸化的研究.pdfVIP

始第六届全国丝绸创新及产品开发论坛“金富春杯”论文篥蟊 丝素膜表面磺酸化研究 卢神州，李明忠。王志青 (苏州大学材料工程学院，江苏苏州215021) 丝素膜材料表面引人了磺酸基团；采用电子能谱和全反射红外光谱分析材料的表面性质，表明硫酸处理 丝素膜，可以使PEGO丝素膜表面带上磺酸基团，以共价键的结合方式牢固地固定在表面。这将大大提 高了丝素膜的抗凝血性，防止细胞在丝素膜上的粘附。x一衍射表明丝素膜在硫酸处理后，增加了丝素 膜的结晶度，特别是silkI的结晶，但是，经硫酸处理后，丝素膜的断裂伸长率与断裂强度有所下降。 关键词：丝素；表面处理；磺酸化 蚕丝是人类最早利用的天然蛋白质之一，作为性能优良的天然纤维一直用于纺织行业。蚕丝主要是由丝素 在其上的粘附性相当好”1，具有良好的生物相容性。作为可以应用于医学领域的生物材料，丝素蛋白与体内生 理环境尤其是血液接触后所产生的凝血问题需要加以考虑，作者曾经合成了聚乙二醇缩水甘油醚与丝素共混制 得PEGO丝素膜””，具有良好的抗凝血效果”1，但是表面残留的环氧基团可能引起溶血现象。更好地提高材料 抗凝血性能的有效途径是表面磺酸化，在此方面已经有许多报道”’“，主要是等离子体表面磺酸化，然而有关丝 素蛋白材料表面磺酸化其他方法的报道极少。本文直接采用硫酸与丝素膜表面活性基团反应，以得到表面磺酸 化的丝素膜，一方面降低细胞在丝素膜表面的粘附，另一方面也可降低PEGO丝素膜的溶血问题。 1实验部分 1．1丝素膜的制备 膜的制备方法见文献”一。 1．2硫酸表面处理 入1％碳酸氢钠溶液中中和，去离子水洗涤，然后在生理盐水中浸泡24h，得到磺酸化丝素膜。 1．3丝素膜的结构测试 40kV，管电流40mA，扫描速度4。／rain条件下记录得到衍射强度曲线。 全反射红外光谱在MattsonCentauri傅立叶变换红外光谱仪上测定。 Alpha 电子激发能谱在EDAX公司PV9900能谱仪(EDS)上测定。 1．4丝素膜拉伸性能测试 各种丝素膜生理盐水浸泡24h后，吸水纸擦干直接测试，采用INSTRON1122万能拉力机测定，夹持长度为 5cm，样品宽度为2cm，拉伸速度100mm／min。 2结果与讨沦 2．1纯丝素膜的表面磺酸化 ·2】7· 毋第六届全国丝绸创新厦产品开发论坛“金富春杯”论文粜稚 磺酸化方法主要有四种，即SO、磺酸化，氯磺酸磺酸化，浓硫酸磺酸化，以及表面等离子体磺酸化。SO，磺酸 化操作复杂，实验室很难做；氯磺酸易吸水，反应中有氯化氢产生，反应太剧烈，不可采用；等离子体需要较大的设 备，表面反应不均匀。所以本文直接采用硫酸来表面磺化。但是浓硫酸会在几秒内使丝素膜溶解，太稀的硫酸则 难以在短时间内磺酸化，而时间太I女会影响丝素膜内部结构，本文采用50％硫酸磺化。 间的延长，1643．5 cm、1620 cnl“的特征峰逐渐向低频移动变成1628 cm一，即丝素的结构逐渐向13一结构转 变。丝素的酰胺Ⅱ特征峰(1512．3 明丝素的结构逐渐13化。但是并没有出现新的磺酸基团的特征吸收峰。说明在丝素膜的表面难以接人磺酸基 团。 EDS分析检测的是电子束轰击样品表面原子而激发的X射线能量差异，从而确定元素的种类及含量。由于 仪器限制使原子序数低于Na的轻元素仪器无法检测。电子激发能谱是比较灵敏的原子探测仪，硫元素出峰位 直接用硫酸处理难以得到磺酸化的表面。 22 PEGO丝素膜表面磺酸化 22．1全反射红外光谱 时间的延长而逐渐消失，说明硫酸处理过程期间，硫酸和环氧基团发生了反应。20。C处理后1170cm“峰比40℃ 处理的要高，说明温度提高对表面磺酸化反应不利，可能由于反应速度快而使表面腐蚀太厉害。为了控制反应仅 在表面进行，表面磺酸化应该在低温下进行。 露秘 溺荆感劁测 A40。C25秒硫酸处理PEGO丝素膜，B