甲醇%2f甲基叔丁醚的膜法气相分离的研究.pdfVIP

甲醇／甲基叔丁醚的膜法气相分离研究 丢度塑 史宝利 刘静芝李国民 (中国科学院长眷应用化学研究所，长春，130022) 甲基叔丁醚(MTBE)目前已广泛地用于无铅汽油添加剂，也是高纯度异 丁烯的基本原料，工业生产中MTBE是由c4馏分与甲醇加成制备，为了提高 反应转化率，在生产工艺中使用过量的甲醇，所以分离MTBE中含有的甲醇是 工业生产中不可缺少的化工操作单元，传统的方法是采用水洗一蒸馏工艺，设 备复杂、能耗高、有环境污染，作为节能、洁净的膜分离方法一直为人们所向 往，渗透汽化法进行酵／醚分离已有研究工作[1】，但醇／醚气相膜分离方法至今 尚未见报道。本工作中将聚酰亚胺和共混改性聚酰亚胺中空纤维膜用于甲醇／甲 基叔丁基醚体系的气相分离，并采用在膜的下游侧气流吹扫的操作方式，以确 保透过组分的完全冷凝和收集，研究了气相中甲醇浓度、膜材料性质、操作温 度和吹扫气流速度等条件对分离性能的影响。 1 实验部分 1．1 膜材料和膜 聚酰亚胺(PI)材料由长春应用化学研究所合成，化学结构如下 E_N8睡旷。心1鲫茹≥c№√盛 聚醚砜(PESC)材料由长春应用化学研究所合成，化学结构如下 阿。心气芦^ 国家自然科学基金资助课题 131 聚砜(PS)材料由上海曙光化工厂生产，化学结构如下： CH3 H驴SO心刊伽一]。 CH3 磺化聚醚砜(SPESC)自制，由PESC经浓硫酸磺化制得。 PI和PESC、SPESC具有很好的共混兼容性，可以任何比例共混，在得到 的合金膜中，PI组分提供了很好的机械强度和耐溶剂性能，PESC和SPESC组 分调节了膜的膜的极性和亲水性。Ps是目前使用最广泛的膜材料之一，与PI 共混兼容性很差，其亲水性不如PESC，本工作中作为对比材料之一。 上述膜材料及溶剂N．甲基毗咯烷酮(NMP)按一定比例配制成铸膜液， 经过滤、脱气后，采用干、湿相转化法制成有致密皮层的中空纤维膜，内径约 0．4ram，外径约0．6mm。 1．2 膜分离过程 实验在一套蒸馏装置中进行，将一束中空纤维膜制成u型组件并填装于蒸 馏柱中，压缩空气作为吹扫气体，组件的一端为吹扫气流的入口，另一端为出 13，‘当实验进行时，醇／醚蒸汽混合物接触中空纤维膜的外表面，吹扫气流将透 过组分带至一个半导体冷阱中(一10(2)冷凝，蒸馏柱的温度用控温系统控制， 蒸馏液和透过组分冷凝物的组成用气相色谱仪(日本岛津8A型)分析。当不 加吹扫气流时，蒸馏液的组成表示进料气相组成。称重法测量透过通量。醇／醚 分离系数按下式计算： K=A2El／AIE2 其中A。，E，分别为进料气相中甲醇和甲基叔丁基醚的重量百分含量，A：， E分别为透过冷凝液中甲醇和甲基叔丁基醚的重量百分含量。 2结果与讨论 2．1 不同材料膜的分离性能 在沸点温度下(没有过热)不同材料分离膜的透过通量与气相中甲醇浓度 的关系表示在图+1中，所对应的醇／醚分离系数表示在图2中，由于不同材料的 膜在不同甲醇气相浓度下的分离系数有几个数量级的差别，在图2中分离系数 采用了对数表示。从图中可以看到，亲水性较好的PESC膜表现出最大的透过 通量和最小的分离系数，亲水性较差的Ps膜透过通量最低，分离系数却比PESC 高得多；PI膜具有适中的透过通量，分离系数却远远高于PS膜；采用PESC 共混改性的PI膜(PI／PESC)透过通量与纯PI膜相近，但分离系数平均比纯PI 膜提高一个数量级，尤其在气相甲醇浓度较低时，几乎提高了三个数量级，可 见共混改性是提高分离膜综合性能的有效手段。 7 陡 1—‘’——r—P—1——，——r‘1——T一 2．2磺化聚醚砜对聚酰照胺的共混改性 从图2中看到，PESC对PI的共混改性获得良好的效果，在不明显降低透 过通量的情况下，分离系数得到极大的提高。PESC在化学结构上带有酚酞环 侧基，共混后会增加分离