聚氨酯的绿色合成的研究.pdfVIP

第五届全国化工实用高新技术交流会暨协作网年会论文集 156 聚氨酯的绿色合成研究 田恒水栾琪涛缪建军朱云峰郝晔 (华东理工大学化工学院375信箱上海200237) 摘要：提出了聚氨酯材料合成的新思路，利用酯交换方法直接得到异氰酸酯的预聚体， 避免了异氰酸酯生产及使用中的不足。以绿色化工原料碳酸二甲酯(DMC)与己二胺 (HDA)合成聚氨酯材料中间体一一六亚甲基己二胺基甲酸甲酯，得出反应条件：一、催化剂 己二胺的配比控制在4．8：l～5．O：l：反应时间控制在1．5“．0个小时； 反应较佳温度60～ 70℃；．最在较佳反应的条件下，转化率91．15％。胺基甲酸甲酯直接聚合得到聚氨酯。 关键词：聚氨酯，DMC，绿色合成，异氰酸酯，六亚甲基己二胺基甲酸甲酯 聚氨酯(PU)是世界发展最快的六大合成材料之一，就其应用的广度而言，已跃居诸 合成材料的首位。可以预料，随着科学技术的进步和新产品的开发，新应用领域的拓展，聚 氨酯工业将为人们带来更为便利和舒适的生活。 聚氨酯是含有氨酯键的聚合物【31，传统的生产方法是由醇或醚与异氰酸酯反应制得，由 于异氰酸酯毒性大，且其主要生产方法还是使用剧毒、对环境有严重危害的光气[i-71。 本文研究开发了一条环境友好的绿色反应路线。首先以绿色化工原料碳酸二甲酯 酸酯的预聚体，再聚合生成聚氨酯。避免了直接或间接使用异氰酸酯的不便。这样实验过程 中无任何废气、废液排放，无任何有毒气体产生，环境友好。 1实验部分 1 1．1实验设备与原料 原料：DMC，1，6己二胺，氢氧化钾，碱性树脂，醋酸锌，甲醇钠溶液。 设备：烧瓶，温度计，回流冷凝器，玻璃搅拌桨，恒温水浴，81．2型磁力升温搅拌器， 干燥箱，天平。GCl102型气相色谱仪。 1．2操作步骤： ①在烧瓶中加入一定配比的碳酸二甲酯、1,6．己二胺和催化剂，然后在常压下，搅拌升 温至回流。 ②间隔一定的反应时间冷却，然后用气相色谱仪分析。当反应一定时间，反应基本完成 后，停止反应。 ③反应液冷却结晶、过滤，固体物干燥、称重 I．3分析方法： 本实验所用的分析方法主要是气相色谱，对于固体生成物～氨基甲酸酯及其副产物通过 红外光谱、元素分析和质谱分析。 第五届全国化工实用高新技术交流会暨协作网年会论文集 157 2结果与讨论 。 在碳酸二甲酯与1，6．己二胺的羰基胺解反应中，初步考察了反应配比、反应时间、催 化剂用量、催化剂种类、温度对反应产率的影响。 2．1催化剂的种类对反应产率的影响 摹‘pl尝 ∞∞∞伯∞∞如∞{弓m o 0 l∞ 200 3∞400 reaction time，min Effectofdifferentcat． Fig．1 由图1可知，醋酸锌、氢氧化钾、碱性树脂、甲醇钠催化剂的催化性能有很大的不同。 醇钠的试样快达到平衡，而氢氧化钾豹试样继续反应，在2．5个小时后达到平衡。平衡产率 氢氧化钾大于甲醇钠。醋酸锌和碱性树脂的试样产率平缓上升，碱性树脂的催化性能略优于 醋酸锌。 ． 2．2催化剂用量对反应产率的影响 琴 弋于