负载钨催化剂上环己烯的绿色氧化的研究.pdfVIP

第五届全国催化剂制各科学与技术研讨会 负载钨催化剂上环己烯的绿色氧化研究 郭彬1王向宇1+李保军1周艳丽1周伟1 刘木森2戴新民2李本斌2李识寒2 (1郑州大学工业催化研究所，郑州450052；2神马集团尼龙66盐有限责任公司，河南平项山) 钨催化剂用于环氧化和选择性氧化反应广泛受到重视【”。近年，尤其在绿色催化氧化合 成方面吸引许多研究兴趣。最近，我们在进行己二酸的绿色合成研究中发现，负载钨催化剂 在H202中容易流失，这影响了钨催化剂的工业应用，该方面的研究报道相对少‘”。本文制备 了活性炭，氧化锆，硅藻土和分子筛等负载钨催化剂，试图通过环己烯的H20!氧化反应， 一性能关系。 1．实验 1．1．催化剂制备 经过活化的载体放入计算量的钨酸钠溶液中吸附浸渍1h以上。然后，在剧烈搅拌下加 h。 空下蒸发溶剂．最后，于120℃空气干燥4 1．2．绿色氧化反应 在配有回流装置和刻度量气管的100ml锥形反应瓶中加入一定量的催化剂，加适量的 ml 无机酸调节pH3，再加18 m1)，调节转速至1200 r．p．m，油浴加热，在回流条件下反应，直到环己烯转化完全停止反 尼龙66盐公司提供。 2．结果与讨论 在钨催化剂的作用下，环己烯用绿色氧化剂一H2Q氧化，主要按如下过程 r1+。，。，竺堡些型．r，“丫o“+厂1、。 ＼／1一 V VOH 进行反应，主要产物I，2-环己二醇和环氧化合物”J．副反应之一是因过氧化氢分解太快，活 陛氧直接转化成氧气放出。以环己烯按上述过程完全转化的反应时间表示催化剂活性，通 过反应过程中分解放出的氧气量计算H20：利用率。采用紫外一可见分光光度计测定催化剂 上钨的含量”j，At／zXW为随钨含量流失的时间变化率以表征催化剂稳定性。有关结果列于表 1。 不同载体所的钨催化剂活性大小顺序：壳聚糖活性炭均相钨酸Zr0213X分子筛。 从钨组分流失情况看，催化剂稳定性大小顺序：Zr02活性炭13X分子筛壳聚糖。 相比之下，活性炭负载催化剂上钨含量流失大但其活性降幅度小：氧化锆负载钨催化 剂的活性降低快些。这可能反映了两种载体与钨酸作用的差别。 负载量小的活性炭14样分解过氧化氢活性太高，短时间放出大量氧气，过氧化氢利用率 低，反应效果也不好。硅藻土负载催化剂也存在类似问题。壳聚糖负载催化剂活性最高， ．100． B金属、氧化物催化剂的制各与表征 但在反应条件下壳聚糖载体几乎完全溶解在溶剂中，所以也不适合该体系。13x分子筛载体 负载能力最小，与其表面性质有关，难吸附w042-，易吸附阳离子。所以，其负载量难以提 高，并且容易流失，对该反应效果差。 表1催化反应结果 TableTheresultsofthe reaction catalytic Timesof Reaction tiW of Tungstencatalysts ’V02 Loading“AvailabilityH：O： !坚!! !窭!!婴!!!!翌!! !堡!型墅! !塑墅! f璺竺!堑! 709 2 90 370 85 H2WOdZrO： 175 880 250