石油焦制备炭分子筛的原位合成TG-DTA研究和机理考察.pdfVIP

絮2001#08niFRl 然 料 化 学 学 报 Vol.29 Suppl JOURNALOFFUELCHEMISTRY?.NDTECHNOLOGY AI唱 么洲11 文章编号二0253-2409(2001)增刊一198-04 石油焦制备炭分子筛的原位合成TG-DTA研究与机理考察 邢 伟，阎子峰 石〔油大学重质油加工国家重点实薯室，山东东营 257061) 摘 要:以石油焦合成新型微孔炭分子筛是石油焦升值利用的有效途径。实验采用TIUUTA原位技术，研究了石 油焦合成炭分子筛反应过程的全貌。还采用反应快速终止技术研究不同活化阶段反应产物的结构特点。并结合 实验现象，推测活化过程分两步进行，活化反应在低温段和高沮段存在两种不同的活化机理:即低沮强孩活化机理 和高温金属离子活化机理。利用口】、;Em气原位技术考察金属离子对石油焦的活化过程。 关扭词:石油焦;TG-DTA;炭分子筛;活化机理 中圈分类号:TE624.9 文献标识码:A 石油焦一船县由浴油0讨IF.焦化幸产的一种 活化剂)置于微量天平上的升温反应槽中，在氮气气 石油副产品，其主要组分为碳青质。石油焦含碳量 氛中升温活化。 高达90%一9796，含氢1.5%一8%，此外还含有少 反应快速终止技术指的是反应物在炉中升温活化 量氮1抓,硫及重金属化合物。普通的石抽焦可用于 过程中，当炉温到达某一温度时，把反应管从沪中迅速 化学工业中制造炭化物或作燃料，也可用作炼铝工 取出(继续通氮气保护)，用水急冷，将反应终止于某个 业中的阳极糊。优质石油焦可用于炼钢行业中作石 特定的时刻，待反应管冷却后取出产物洗涤、千燥。 墨电极。炼油厂石油焦资源丰富，分布广，价格低。 炭分子筛产品的比表面积和孔结构参数评价使 但其聚合度高、结构致密、石墨化倾向大，升值利用的 用的是ASAP2010吸附脱附仪(MicromeriticaInstru- 途径少。因此，为石油焦寻找新的升值利用途径对提 mentCorporation，U.S.A)。用高纯氮作为吸附介 高炼油厂效益，增强其市场竞争力有着重要意义。 质，以液氮为冷阱，依据静态低温氮吸附容量法进行 炭分子筛是一类具有广泛工业应用价值的新型 有关结构参数的测定。 分子筛产品，在吸附分离、气体干燥、储能以及催化 炭分子筛表面元素分析采用牛津仪表厂生产的 材料领域有巨大的应用潜力。以石油焦为原料合成 Isiswx射线能谱微分析仪。 炭分子筛，是一条石油焦增值和利用的新途径。关 2 实验结果与讨论 于用石油焦合成炭分子筛的活化剂和活化工艺的相 2.1TGDTA技术 图1为原位合成反应的.LG 关报道，在国内外文献和专利中已不鲜见，但还未曾 DTA曲线。从图1中可以看出.473K以前主要为物 见有关合成反应的TG-DTA研究和活化机理的报 理水的脱附失重和吸热;473K一873K之间的失重 道。本实验拟采用TG-DTA技术、反应快速终止技 主要来自于活化剂和石油焦的脱水，石油焦在这一 术来研究炭分子筛合成反应的进程，并对活化机理 阶段主要发生一些表面化学作用(氧化一还原)，生成 作出推测。 活化所需的初孔。这一结论可以从不同瞬间温度反 1实验部分 应产物的表面元素x射线能谱分析E〔DX)中得到。 口CGIYFA原位实验在北京分析仪器厂生产的 升温到673K,773K,873K时，反应产物的表面氧碳 wcr-2型自动差热天平上进行，样品一般称0.01g 原子比分别为0.36,0.76,0.54，这证明在升温活化 左右，原位合成反应在氮气气氛中进行，程序升温速 的过程中明显存在着碳表面氧物种的生成和逸出。 率控制为10Klmin，从室温(约300K)一直升到1273 873K以上反应物失重非常迅速，这主要是由于活化 K左右。实验时将准备好的反应物料U.2l(石油焦和 剂对碳骨架的侵灿，部分骨架碳以氧化物的形式逸