煤燃烧过程中痕量元素As%2cSe%2cSb形态转化的热力学的研究.pdfVIP

中国工程热物理掌会 燃烧学 学术会议论文 044029 煤燃烧过程中痕量元素As，Se，Sb形态转 化的热力学研究+ 孟韵12，张军营3，钟秦1，魏凤3，赵永椿3 (1南京理工大学化工学院．南京210094) (2青岛大学师范学院．青岛266071；四宝卫旺凹!壁!!壁!鳗：￡哑) (3华中科技大学煤燃烧固家重点实验室。武汉430074) 摘要：采用化学热力学模型F蚋}c}T丰预测了燃煤过程中，国内六种具有代表性的煤种中有害易挥发性 空气系数1．2的真实燃烧条件．在热力学平衡分析中不仅考虑了瘦量元素和卤囊(如氯元素)的相互 作用，同对考虑了癯量元素与主量矿物元素之同的相互作用．研究结果表明．不同煤级、不同产地的 煤中痕量元素As和sb的化学形态分布有较大差异，其中在As的计算中，数据库中是否忽略As0形态 对结果影响非常显著．而煤级和煤的产地对se的化学形态分布没有显著影响． 关键词‘!箩烧；痕‘!歹素：热力学!衡挺§函‘一 引言 砷和硒由于其毒性和挥发性，属于煤燃烧中最重要的有害痕量元素【11。对锑的研究 则是有争议的，许多研究[2-5】结果表明Sb在煤燃烧中的分布行为(指它的挥发性，在 亚微米颗粒上的富集，排放)与As和Se相似：而在另一些研究中又表明sb具有和低 挥发性痕量元素Pb，cd相似的分布行为[6．7]。这些差异很有可能是由于所研究的煤中 sb的赋存形态不同所致。As．se，Sb是元素周期表中P区第五族和第六族三个紧挨着 的元素．都属于准金属元素。Meji[7]根据燃烧过程中痕量元素的挥发性将煤中主要痕量 元素分为三组，As，Sc，Sb这三种元素同属于第二组。 由于这三种元素在煤中的含量相对于主量元素都极低。因此目前化学热力学平衡分 析方法己成为预报燃煤过程中这些痕量元素的形态分布的主要理论分析方法。有很多研 究者报道了由砷、硒、锑单一痕量元素和煤中主量元素组成的简单体系中痕量元素的平 据库DGFDBASE，对包含砷、硒在内的18种痕量元素的热力学平衡分布进行了比较全面 及其后在细飞灰颗粒物上的凝聚。同时采用化学热力学平衡模型CHEllSAGE预报了砷、 硒等痕量元素的富集分布规律。实验结果和热力学平衡模型预报相结合来研究在气化炉 F游挥发性痕鬣元素的行为。Leena等【l”研究了爱沙尼征最丈的油页岩火电厂痕量元素 408 的排放。用平衡分析解释实验结果．得到很好的效果，特别是痕量元素由于蒸发——凝 聚作用在飞灰中的富集。但这些研究者大都没有考虑痕量元素与卤素元素及主量矿物元 素之间的相互作用。 本文首次采用化学热力学模型PA·C·p预测了燃煤过程中，国内六种具有代表性 的煤种中有害易挥发性痕量元素As，Se，Sb的化学形态分布。计算条件为温度范围 衡分析中不仅考虑了痕量元素和卤素(如氯元素)的相互作用，同时考虑了痕量元素与 主量矿物元素之间的相互作用。研究表明，采用化学热力学平衡模型进行预报分析时， 是否考虑痕量元素与卤素元素及主量矿物元素之间的相互作用会严重影响模型的预报 结果。 1计算方法 forthe ofchemical 本文采用化学热力学平衡分析工具F+A’C’p(Faeilityana／ysis 化学形态分布。建立的模型是假设在体系达到平衡时，理想气体组成的气相形态和纯凝 聚相的理想模型。在计算中，使用了真实的煤组成及燃烧条件。温度范围为300--2200K， 压力为1个标准大气压，过剩空气系数为1．2。每一个计算体系包括一个痕量元素和煤 F·A*C·p一种在建立在复杂熟力学数据基础上的软件包，自带一个包含有6000种无机 物质组分的数据库FACTBASE。这个软件的特点是进行热力学计算的范围很宽．它包括 很多模块，允许对物质和溶液数据库进行修改，并可以在特定的温度和压力下对特定的 组分进行熟力学平衡分析。计算原理是由不同相组成的体系的Gibbs自由能最小。 2煤质数据 根据煤种变质程度不同，本研究中选择了能够代表