废铬鞣皮屑脱铬方法地研究.pdfVIP

废铬鞣皮屑脱铬方法的研究 裴海燕刘捷汤克勇 郑州大学材料工程学院，郑州450052 制革工业所面临的主要问题是所产生的污染和对资源极大的浪费。在制革的过程中， 仅有原料皮重量约20％的物质转化为可以售出的皮革，其余的都作为废弃物丢弃了。这一 方面极大地浪费了优赵的原料皮资源，另～方面也对环境造成了极大的危害。90年代以来， 随着资源、环境等全球性生态问题的日益严峻，皮革工业的发展面临着“可持续发展”战 略的挑战。园此，“制革废弃物资源化”已成为国内外关注的重要课题。 制革固体废弃物中几乎没有不可利用的物质，所有的组分都可以再生成一定的产品一 —胶原、铬盐、脂肪物质、鞣制材料、粘和剂、染料等，制革废物中胶原蛋白的含量很大， 占其蛋白总量的90％上。研究表明，天然胶原或改性胶原具有许多显著的生物化学功能， 在医疗、保健、营养、化妆品等多个领域有广泛的应用前景。利用制革废弃物提取蛋白质， 具有较好的经济效益和环境效益。 从废铬鞣皮屑中制取胶原蛋白主要需要解决两方面的问题。其一是要脱除铬鞣皮屑中的 铬，其二要将皮质中的大分子链处理成适当的短肽蛋白质。其中脱铬是关键环节。本文研究 了酸法、配合法、氧化法与配合法结合脱铬以及在此基础上经过改进的综合法脱铬几种脱铬 方法，取得了一定的结果。 结果与讨论 1酸法脱铬 酸法脱铬的原理是在酸性条件下铬配合物的水解平衡使其向解聚方向进行，配合物的分 子变小，失去鞣制作用，达到脱铬的目的。具体实验方法为： 将铬鞣屑、水、20％H2S04溶液按一定比例加入到锥形瓶中，调节pH值至2．0，在室 温下搅拌12小时，真空抽滤。定容后以比色法测脱铬率。 加酸搅拌12小时后，得到蓝色溶液，是cIp与胶原水解物的混合物。由于铬革屑在脱 铬的同时发生了酸解，使得C一根难从胶原水解物中分离出来。因此，脱锫率比较低而且 不易计算。与其它脱铬方法相比，这种方法不是—种良好的脱铬方法． 2配台法脱铬 配合法脱铬原理是利用配体间的相互取代反应，常见配体与三价铬离子配位自＆力的大 小顺序为： 二酸根丙二酸根揪酸根c草酸根OFF 其中，中性配位体水分子的配位亲和力最小，位于后面的配体，可以取代位于前面的配 体，两个配体相距越远越容易发生取代，于是可以加入一种配位能力比胶原羧基离子强的配 体取代胶原，从而使铬脱除。我们主要选用草酸作为脱铬剂，具体实验方法为： 将铬鞣皮屑、草酸、水按一定比例加入到锥形瓶中，在不同条件下反应至一定时间后， 真空抽滤，定容后以比色法测脱铬率。 加入草酸后，溶液的pH值降低，同时脱铬后的皮革抵抗。酸肿”的能力大大降低，为 了避免在脱铬的过程中发生4酸肿”而使胶原水解，我们考察了加入和不加入“酸肿”抑制 剂氯化钠(NaCI)两种情况，也考察了加机械搅拌、不加机械搅拌和加氯化钠静置等实验 条件对脱铬效果的影响。配合法反应时间长，且脱铬率低。 3氧化法与配合法结合 氧化脱铬法是一种在处理过程中加入氧化剂(常用的是过氧化氢)将其中的三价铬氧化 为六价铬达到脱鞣目的的处理方法。铬鞣革中真正起到鞣制作甩的是三价铬，而六价铬无鞣 性。处理时，在一定的条件下，加入氧化剂，将绿色的三价铬氧化成黄色的六价铬。由于双 氧水(H：02)具有氧化性好、价格低廉和易于得到的优点，在此我们选用了双氧水作为氧 化剂。具体的实验方法为：将铬鞣屑、水、NaOH和H2Ch按一定的比例加入锥形瓶中，搅 拌一定时间后，用大量水冲洗，直到将黄色溶液洗净，真空抽滤，定窖后用比色法测脱铬率。 再将水、NaCI、H2C204按一定的比例加入，摇匀，静置过夜后，真空抽滤。将滤液定容后 用比色法测脱铬率。分别测定NaOH的使用量、H202的用量及搅拌时间对脱铬率的影响。 结果表明，在造当的条件下．脱铬率可达到94％以上。 ’综合法脱铬 氧化法与配合法结合脱锫效果虽然不错，但脱铬仍不够彻底，用该方法处理过的革屑再 加入水、NaCI、20／,№SO(溶液静置一段时闯后，经抽滤、水兢，得劲韵革用外观报白，考 察各种困素对脱铬率的影响发现，在适当的配比和操作条件下，脱铬奉可选99％以上． 结论 酸法脱铬中，铬鞣属发生酸謦，得到矿与胶原承解物的曩合物，酱离子较碓除去，因 而脱铬率低．配合法反应时冈长，且脱铬睾也软怔．与以上两种方法相比．氧化法与配音法 结台脱铬比单纯的氧化法或配合法脱铬奉高． 氧化法与配合法结台脱铬的方法仪嚣馇