Cu-Ni%2fZnO甲醇裂解催化剂的结构表征与研究.pdfVIP

Cu一…／ZnO甲醇裂解催化剂的结构表征和研究 席靖宇，王志飞，+王卫平，吕功煊 (中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室， 兰州730000) 种表征方法对Ni促进Cu／Zn甲醇裂解催化荆的作用机制进行了详细的研究。Cu—Ni／ZnO催化 剂的制各按照传统的共沉淀法。催化剂活性评价在常压固定床连续流动体系中进行，反应器 采用石英材料二)、 图1为未还原的Cu／Zn(5／4)和c“zn，Ni (5／4／1)催化剂的XRD谱图。由图1可见， 未还原催化剂中主要包括CuO、ZnO两种晶 相，与文献报道一致口“。所不同的是未还原 的Cu／Zn／Ni催化剂在2o为387。处所对应的 CuO衍射峰强度比Cu／Zn催化荆中的CuO衍 射峰强度有相当显著的降低，而ZnO所对应m。一 的衍射峰的强度则基本一致，充分说明第三组 分Ni的加入能非常有效的促进催化剂前体制 备过程中CuO物相的高度分散，使其在随后 的预还原处理中获得更高的cuo活性物种嘲的 分散度，这对提高Cu／Zn系催化剂的活性和选 择性都十分有利。 nffresh F训XRDpatterns Cu／Zn(5／4)and 图2和图3分别给出了在250℃条件下反 Cu，zn，Ni(5，4，1)catalysts． 应20h后的Cu／Zn(5／4)和Cu／Zn／Ni(5／4，1) aCu／Zn(5／4)；bCu／ZnfNi(5／4／1) 催化剂的XRD谱。在反应后的c“Zn(5／4) XRD of XRDpatternofCu／Zn／Ni(5／4／1) Fig．2 patternCu／Zn(5／4)catalyst Fi93 usedfor20hat250℃． usedfor20hat250℃． catalyst 156～ o为42．3。和49．3。出现了非常强的CuZn合 催化剂中除了ZnO晶相和Cuo晶相外，还在2 金相I”的衍射峰，说明Cu／Zn(5／4)催化剂在反应过程中极易形成CuZn合金，这可能是导致 XRD谱中却没有CuZn合金相出现，说明Ni的加入可以非常有效的抑制催化反应过程中催化 有较好的稳定性。在所有含Ni的Cu／Zn基催化剂的XRD谱中均未出现Ni或NiO的相关峰位， 说明无论是何种物相的Ni在催化剂中均以无定形或高分散态存在。 以发现在Cu／Zn催化剂中加入Ni后，尽管催化剂的比表面积有所损失，但cuu表面积却提高 结果非常吻合。 圈1催化剂的比裘面积和cuo衰面积 Table1TheBETsurfaceareaand surfaceareaofthe copper catalysts 适量Ni的加入能非常明显地提高Cu／Zn基催化剂的活性和稳定性。当在Cu／Zn催化荆中 加入第三组分Ni后，促进了CuO物相在催化剂前体中的高度分散，并在随后的还原过程中得 到更高的cu。活性物种的分散度，Ni的加入还可抑制催化反应过程中CuZn合金的生成。Ni 可能就是通过提高cuo活性物种的分散度并而维持cuo活性物种的稳定性而使催化剂的活性及 稳定性大大提高。 参考文献 【l】席靖宇，吕功煊．NiCu／ZnO催化剂甲醇裂解制氢研究．分子僧纪(己接受) W ofMethanol forProductionandCO． 【2】ChengH．DevelopmentDeco