有机磷农药化学传感器的研究与应用.pdfVIP

有机磷农药化学传感器的研究及应用 许翠玲1胡胜水”崔大付2 1武汉大学化学与分子科学学院武汉430072 2中国科学院传感技术国家重点实验室北京100080 近几十年来，有机磷农药的大量使用，使害虫对作物的危害得到控制，各种农作物 产量随之增产。与此同时，农药无计划、无结止的滥用，给人类及整个生态环境造成 了极大的危害。农药残留在生物体内不断积累会造成各种严重的疾病【l】，因此开发各 种灵敏方法用于有机磷农药的测定变得极其重要。 本文用中性烷烃c。。作为修饰剂制备有机磷农药传感器，以对硫磷为研究对象，研 究了C，。化学传感器对对硫磷的敏感机理。对硫磷首先由0NO：不可逆还原为mNHOH， 在+O．17V的可逆衅是ONHOH与0NO间两电子的氧化还原峰。各种实验参数，如膜 厚、pH、富集时间和电位等都被优化，研究了各种无机离子和有机物对对硫磷测定的 影响。此传感器可对对硫磷直接快速地作出响应，有较强的抗干扰能力，测定灵敏度 高，对硫磷的最低检出限为20rim。传感器制备简单．重现性好，寿命长。用于水样及 土壤样品的测定，均能得到很好效果。 1．实验部分 1．1仪器与试剂(略) 1．2修饰电极的制备及分析过程 将玻碳电极(GC 泡清洗各2～3min后．在抛布上将电极抛光成镜面，蒸馏水清洗，自然干燥。微量取样 器移取10肚一定浓度的C，。溶液于GC电极表面，自然干燥。 以C，。化学修饰电极作为工作电极，铂电极为对电极，饱和甘汞电极为参比电极， 恒电位仪及待测液池组成三电极测量系统，于+1．1v搅拌富集los，记录循环伏安(CV) ’ 图。 n 2．结果与讨论 2．1对硫磷在化学传感器上的电化学行为 1．1 以pH 0．1M柠檬酸作支持电解质， Fig．1显示了对硫磷在修饰电极表面连续循 环扫描的伏安图。首先向阴极扫描(切换 电位为．0．8V)，于．0．55V出现一个还原峰 C，，阳极回扫时一氧化峰A2出现在+0．25V。 连续循环扫描时，除峰C，外，在+0．09V又 出现一新峰C，。有趣的是+0．17V处的氧 化还原对AgC，是以逐渐消耗不可逆还原峰 C，而不断增加的，这说明，峰C．的还原促 “．o‘·”Om·“mm 使了氧化还原对如，Q的形成，即峰C。与 目V 氧化还原对A／C：是密不可分的。对硫磷在 Fig．112斗M的对硅一在cl‘謦怖的化学传摩嚣上 此传感器上的电化学行为与我们报道的对 的连续cv圈．支持电解质pHl．I柠t酸：扫描速 度：lOOmV／s 硝基酚在化学修饰玻碳电极表面的行为一 ·通讯联系人：胡胜水 基金项目：中国科学院传尊技术重点实验室及湖北省自然科学基盘 致[2】，因此同样的电子转移机理可应用于此： oNHOH++0NO+2W+2e 2．2各种实验参数的优化 传感器测定对硫磷能否达到最佳效果，受电极表面修饰物浓度、pH、支持电解质、 富集时间和富集电位等的影响，本文对此作了大量的研究。传感器敏感膜厚度对电极 催化效果有很大的影响，实验发现以3．4x10。3M 109L的C，。氯仿溶液修饰GC电极效果 较好。此传感器在多种电解质，如KCl、Na2SO。、磷酸盐缓冲液及柠檬酸缓冲液等介 质中进行了试验，结果表明在柠檬酸缓冲液中效果最好。 同样，园pH对峰电流及峰电位有很大的影响，支持电解质pH的选择对传感器来 说也是至关重要的。随着pH的降低，峰电位逐渐正移，峰电流逐渐增加。与pH=6．8 时相比，pH=1．1时的峰电流是其10倍左右，这个现象说明峰电流直接受对硫磷质子化 1．1的柠檬酸缓冲液作为最佳支持电解质。 的影响。故pH 富集电位及富集时间的影响也被研究。随着富集电位的不断正移，峰电流不断增加。 在+1．1V时，电流达最大，电位继续增加时，电流开始下降。测定过程虽受吸附控制， 但搅拌富集时间只需10