N-(2%2c6-二氟苯基甲酰胺)酰基-N%27-(6-氯-3-吡啶甲基)咪唑新化合物合成和生物活性研究.pdfVIP

．198· 中固化工学会农药专业委员会薰十一届年会论文集 7一(6一氯 N一(2，6一二氟苯基甲酰胺)酰基一N 一3一吡啶甲基)咪唑新化合物合成与生物活性研究 宋宝安 杨松胡德禹黄荣茂刘刚 鲜明 (贵州大学精细化工研究开发中心 贵阳 550025) 吡啶类杂环化合物具有高效生物活性，对人、畜、有益生物低毒，目前世界各大公司 都竞相从事该类研究，90年代以来拜耳公司和日本曹达株式会社先后推出“吡虫啉”“吡 虫清” “T1304…‘噻虫清”都属于该类超高效杀虫剂，每亩有效成分I一59，对刺吸器害 虫和鳞翅目害虫的防效大于90％。为了寻找新的具有高活性的杀虫剂，本文采用“哑结构 连接法”，将苯甲酰基引入到烟碱类化合物中，设计合成了11个具有新型分子结构的新化 合物。目标物结构经IR、。HNMR和元素分析测试确定，对标定化合物进行蚊虫幼虫和nt蝉 室内生测试验，5ug／mL药剂浓度有良好的生物活性。 合成路线如下： 一兮妣一9一+coaz等 一寸m一早cocl 《㈣心+一仑鼬一铲吲争《一一n守--rl，n吼仓s 1,2，4 b d f h k 2-cI 2-cI 2-cI 2≈l 2-Br 2-Br 2一Br 2．Br 2·CHt2-CHl2-CH， NCN NNO，CHN0，NCNCHCN NCN I。R NNO， CHN0， CHCN NN02CHNO： 中间体(1)合成路线如下 CHjCHaCHO +⑦h…一mc一…：—@ ” ～舯删电C№1L，垦挚aj可帆垒 5H2Ph l。衲 r] 皿nc嘲蔓“ 毗铲 a-U。”3+ccI．d今一 g 中间体(3)合成路线 文”警ONH ·本项目获目家自然科学基金资助和贵州省首批跨世纪人才纂金资助 中国化工学会农药专业委员会第十一届年会论文集 ’199。 1 实验 1 1仪器与试剂 仪测定，KBr压片：1HNMR用Bruker 内标；熔点用YanacoMT．500熔点仪，温度计未校正。实验用的试剂均为国产分析纯或化 学纯试剂。(1)、(3)中间体参照有关文献合成。 l 2 1一[(6一氯一3一吡啶)甲基卜4，5一二氢-N-硝基一1H一甲酰氯咪唑一2一胺(1a)的制备 在装有冷凝管、温度计及氮气保护装置的四口瓶中分别投入o．02tool吡虫啉原粉．用 02mol 30mL乙腈溶解，反应液在氮气保护下缓慢加熟到40～50C，控制该温度范围，通入o 光气，4小时后减压蒸馏除去乙腈，反应生成粗品以石油醚：二氯甲烷(3：l，体积比)柱层 析分离纯化，得收率为61 5612。 2％。无色油状物，rlD20=1 类似方法合成1b～1k。 1 3 H-咪 唑-2-胺(4a)的制备 在100mL三颈瓶中，加入O．02mol 甲基亚砜，将上述混合物慢慢加热到30～40℃．滴加O．02mol无水吡啶，升温到80℃，反 应2h，冷却，将反应物倾入水中，用硫酸调pH值为3～4，滤出沉淀，水