膨胀阻燃系统残炭的结构的研究.pdfVIP

F．1ertrMicrosc 电子显徽学报J．Chin Soc 352 2001年 20(41：352～353 膨胀阻燃系统残炭的结构研究 李巧玲， 叶 云 太原030051) (华北J-学院， 无卤“膨胀”阻燃体系不含卤素，也不采用氧化锑为西效剂。含有这类阻燃剂的高聚物受热 时，表面能生成一层均匀的泡沫炭层，此层隔热、隔氧、抑烟，并能防止产生熔滴，故具有良好的阻 燃性能．且符合当今要求阻燃剂少烟、低毒的发展趋势，有良好的应用前景。本文利用扫描电子 显微镜(SEM)和x一射线光电子能谱(XPS)分析技术，得出了膨胀阻燃系统详细的残炭形貌和化 学成分，此结果对该系统阻燃机理的研究提供了重要的理论依据。 实验部分 在STANTON REDCROFT丌A氧指数仪上，于比L01高2％的O，浓度条件下完全燃烧EVA／ MPtBPEA制得。扫描电子显微镜(SEM)分析采用HITACHIS一530型仪器。氧指数(LOI)按GB 5300 型光电子能谱仪测定，x射线源为M嫩n双阳极靶，发射功率为250W。 结果与讨论 1．阻燃剂成分及其阻燃性能 添加剂的阻燃性能用LOI和uL94垂直燃烧试验评价，结果见表1。 裹1膨胀阻燃EVA(帆一EVA) 往：己烯一醋瞅己烯共聚物(EVA)；蟹胺磷酸盐(MP，)；乙二胺二新戊二酵磷酸酯(BPAE)；季戊四醇‘PER)。 2．阻燃EVA燃烧形成的炭屡结构及分析 阻燃EVA燃烧形成的炭层结构在扫描电镜下进行观察，结果如图1。 在几个配方的残炭中，可观察到阻燃系统所得炭的内部结构，有非常好的发泡膨胀效果，形 成膨胀、均匀、致密的结构，炭层的蜂窝结构清晰可见。SEM观察的膨胀炭结构与阻燃剂的成分 有关。僦如，图“a)中残炭外表面膨胀的最紧密、平滑、均匀；图1(c)的外表面略粗糙一些，它是 膨胀微粒凝聚而成。图1(d)中残炭截面明显可见结团的凹凸不平裂痕，孔洞是封闭的，但孔洞 较大，有凹塌现象，骨架壁不均匀；但图1(b)残炭截面的孔洞致密，壁厚坚固匀称，无规小孔直径 在15—60ttm；所以图1(a、b)所对应的4‘配方有较好的阻燃隔热效果。而阻燃剂的0。配方残炭 截面(图1(e))是条形撕裂带，没有泡沫炭形成。 图1中，膨胀炭外表面的区别，也表明聚合物材料的炭化膨胀机理取决于添加剂的化学结 构。而膨胀型阻燃剂的阻燃效果取决于生成残炭的内部结构特征，从表1中的三种添加剂可比 较其阻燃EVA的性能。 3．阻燃EVA燃烧形成炭层的光电子能谱分析 XPS分析一般采用元素灵敏度因子法对组成进行相对定量分析，利用这一方法可以估计膨 基金珥目：山西省青年科技基金资助项日 ElectrMicrosc．Soc 电子显微学报J．Chin 2001年 353 20(4)：352～353 胀炭中元素的相对浓度， 由XPS分析结果可见，4+配方残炭中相对磷、氮含量明显高于2+配方阻燃体系，即凝聚相 阻燃效果要好的多。通过上述分析，在膨胀体系中磷化合物起了重要作用，它是磷酸和多磷酸的 酸源，参与成炭过程。可提出聚磷酸(或磷酸)是EVA／MWBPEA残炭的主要成分．也可说明亚胺 二磷酸及其缩聚作用一MP，BPEA有协同阻燃作用，原因可能是缩聚形成了低挥发性的聚磷酸亚 胺类物质．能更好地保留P，促使EVA交联快速成炭，有效阻碍火焰及02的传播。这是P—N协 同的阻燃结果。 总之，在研究阻燃体系的膨胀机理和成炭阻燃机理中，SEM和XPS是很有效的分析手段