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含铈锆铽氧化物固溶体的三效催化剂研究 胡玉才冯长根王丽琼王亚军 (北京理工大学爆炸与安全科学国家重点实验室 北京 100081) 汽车排放法规的H趋严格迫切需要开发新一代性能优异的三效催化剂¨。。Ce02是三效催化 剂的重要组分，主要是由于它具有储放氧的功能。但ce0，在高温下容易发生烧结，颗粒长大， 比表面积减小，从而降低直至失去储氧能力，导致催化剂失活_2J。搀杂其他的阳离子如AP+、 成的固溶体(ce。zrl一，02)不仅具有较高的储氧能力，而且具有较高的热稳定性，从而成为新一代 形成固溶体_3 J。另外，Pr和Tb的氧化物也是+3价和+4价氧化态共存，分别可以表示为PrO．。 和TbO。75，属于非化学计量化合物，其中存在着大量的氧缺陷。在热力学上，Ce02、Pr02和 Tb02搀杂到铈锆固溶体中，期望能够提高铈锆固溶体的氧化还原性能，从而增强它的储放氧能 表征，然后将其用于全钯三效催化剂的制备，对催化剂的性能进行了评价。 1 实验部分 1．1 Ce、Zr、Tb氧化物固溶体的制备 采用共沉淀法制备Ceo 6zro3Tbo 合溶液在搅拌下滴加到过量的4mol／L氨水溶液中，为沉淀完全，最终的pH值约为10。过滤， 滤饼用去离子水洗涤数次，然后干燥、焙烧得到棕红色的Ceo6Zro 3‰102。 1．2 ceo．6Zro．3砜．102的表征 功率为100mW。 1．3含ceo．6Zro3砜．102的三效催化剂的制备与性能评价 ceo6Zro 首先称取59 61120放人球磨机中，加入 3‰102、89拟薄水铝石和0．539ta(N03)3 浸入浆液中lOmin，取出后用压缩空气吹去壁上的多余料浆，再在80℃烘箱中干燥2h，在5500C 马福炉焙烧4h；接着浸渍PdCl2溶液；最后经吹干、干燥和焙烧后得到成品催化剂，其中Pd的 X104h。条件下进行，空燃比特性实验的反应 负载量约为1．29／L。催化剂的性能评价在空速为6 温度为400℃；温度实验在空气过量系数x=l条件下进行，程序升温，升温速率为10X：／min。 2结果与讨论 明所制备的Ceo 02形成了立方固溶体结构。而且在1050。(2的高温下，此结构仍得以保 6Zro3‰1 持。FT—Rm·um图谱中在460em。1附近有一个强振动吸收蜂，该峰归属于立方萤石结构的T2。振动 17 吸收峰，这就进一步证明了Ce0 02具有立方萤石结构。 6Zro3啦l 从空燃比特性曲线和起燃特性曲线可以看出，含Ceo 6‰lZro302的三效催化剂具有较高的 催化活性和较宽的空燃比窗13，在富燃区，3种组分都具有较高的转化率；一旦达到起燃温度， 转化率迅速达到最大值，HC、CO和NO的起燃温度分别为177℃、173。C和176℃。 600 550 500 450 400 350 300 1 Wavenumber／cm 图I Ceo 6Zro3砥102的XRD图谱 图2‰6Zro3‰102的兀’一RalIIJMl图谱 l XRD 2 Fr—Raman Fig patternofCeo6Zro3‰102