Q态CdS%2f聚合物纳米复合膜的制备与荧光研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告套 杭州2003年10月9—14日 Q态CdS／聚合物纳米复合膜的制备及荧光研究’ 纪欣童住光+范军钟昀 (华南师范大学化学系，广州510631，E-mail：螋；n§蛆g§g业：￡血：￡n) 催化、感光材料等方面表现出巨大的应用潜力，已成为当前纳米材料研究的重要内容1。但若 想将其特殊性赋诸于实际应用，则需以某种形式与基体材料进行复合与组装。与其它基体材 料相比，聚合物展示了极大的优势，用它们可以生产出具有半导体光学特性的可处理的聚合 物薄膜，这些薄膜常常比胶体溶液更稳定，且便于进行光学测量2。 本文运用分步制备的方法，采用配位化学合成原理”1以十二硫醇作配体、十六烷基三甲基 溴化铵为有机阳离子，控制H2S加入量，采用后沉淀尺寸分离技术，根据紫外可见光谱和Brus 公式对颗粒尺寸大小进行了表征，得到粒径为2．78rml的单分散性的Q态CdS纳米粒子。为了 获得结构均匀的复合膜，采用简单的溶液共混法，通过机械搅拌将Q-CdS纳米粒子与聚合物在 溶剂中混合均匀，自然挥发溶剂复合成膜，成功制备出Q态CdS／聚合物纳米复合膜。 1．聚合物浓度对复合膜荧光性能的影响：实验中采用溶液聚合法以氯仿为溶剂合成了聚甲 基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯P(MMA-BA)的共聚物，以此为基体采用溶液共混法挥发溶剂复合 成膜，并测定一系列不同浓度聚合物的纳米复合膜的荧光性能@g．1)。随着P(MMA．BA)在复 合膜中比例的不断增大，复合膜中低能量态(550rim)处的荧光发射峰逐渐减弱，以至浓度达 到一定时，发生荧光淬灭现象；而高能量态的(450rim)处的荧光发射峰则随着共聚物浓度的 增大开始出现，并逐渐增强，且波形越来越窄。 2．乳化剂的加入对复合膜荧光性能的影响：改用乳液聚合法合成共聚物P(MMA．BA)时 射峰比低能量态(560nm)处的荧光发射峰增大2倍，且在一定含量配比下出现极强值。随 着含量配比的进一步增大或减小，这种影响相对减弱。 4誉r目自 A，m ktmm 2The filmsfram The Pig fluorescence罐呦甜c0∞p∞如e fluore∞mee R事I speora0f∞mp喇k丘h璐fx,ym and Q-C4SmaoparficleP(MMA-BA)via印m1]siofl COS and nan,椰icleP(MMA-BA)in如md㈣ imimAe,izatimintlle∞mt鲫sconlemt contentratio．(a)h2；m)kld；(c)1：1；(d)2：1． 2003年全国高分子学术论文报告全 杭州2003年10月9--14日 3．聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为基体材料 3)：复合膜中高能态 对复合膜的影响(Fig (420rim，PVP的特征发射峰)的荧光发射 光谱受Q—CdS纳米粒子掺杂的影晌，强度比 单纯的PVP明显减弱，峰宽增大了20nm， 据推测为聚合物PVP的发光带与Q-COs无 机纳米粒子的激子发光带(450rim)相互重 叠形成了新的发光带。而低能态(550nm， CdS纳米粒子的表面态发射特征峰)的发射 400 500 coo 700 峰在一定程度上被PVP强烈的荧光发射峰 叭魄一 材tml The of filmsfromCdS