甲醇酸性水溶液阳极氧化的现场FTIR透射差谱的研究.pdfVIP

B082 甲醉酸性水溶液阳极载化的现场FT1R透射差谱研究 周尉 严曼明江志裕 (复旦大学化学系上海200433) 前言 .直接甲醇燃料电池 (DMFC)是内燃机最有潜力的替代品之一，一旦进入实 用阶段将会是人类能源工业上的一次重大革命。目前研究甲醉电氧化机理仍然是 DMFC基础研究的热点。过去所有应用在甲醇氧化机理上的现场红外方法都是以 反射的形式去研究的。鉴于我们在无水甲醇电氧化机理研究中成功应用了现场红 外透射光谱的先例，我们继续利用这一方法对甲醇酸性水溶液体系在 Pt电极上 的阳极氧化机理进行研究. 实验 研究溶液分别为1moULCH30H+0.5moUL玩Sq的水溶液，电解池采用我们 在前面的工作中所用的现场红外透射研究用电解池.实验采用透射光谱方法。 结果与讨论 循环伏安曲线如图1所示.正向 扫描时甲醉阳极载化电流在 0.7V左 右达到峰值，然后迅速下降，此时电 极由于受到强吸附物的毒化作用而使 得甲醉的氧化效率大大降低，从而阳 极电流迅速下降.当电位高于 0.9V 以后，电流再次上升，这是由于在高 电位下强吸附物被氧化除去。电位反 扫后，在较长区间内电流比较小，直 图1用醉酸性水溶液在Pt电级上的摘环伏安曲线 到0.6V后才再次出阳极极电流.这 对应于毒化物在低电位下逐渐脱附，电极活性恢复，甲醇再次被氧化，出现阳极 电流峰。两个正电流峰的电位相差约0.3V. 图2和3为1mo11LCH3OH+0.5moVLH2SO,甲醉溶液体系在铂网电极上的阳 极氧化的现场FTIR透射红外差谱图。分为低电位区间和高电位区间来表示。 首先从低电位区间来看。图2a中的1020crn，的峰对应甲醛的生成。在图2b 中，1717cm的单峰对应于甲酸的生成。1455cm，对应于一O-CH,中C-H的弯曲 振动。1050cm.1125cm则对应于CH2(OCH2)2的吸收.在图2d中，2922cni. 2937cm.2980cm，对应于一CH，中的C-H伸缩振动.结合1454cm峰的指认， 以及溶液中甲酸的生成，可以判断溶液中有甲酸甲酣生成。2820cni.2844cm. 2865cm，对应于一CH中C一伸缩振动，归属于甲酸或者甲酸甲醋。 刀 黔朴下 B082 一:立{ 图2.1mol/LCH,OH+0.5moULH声。水‘溶液体系在低电位反应时的现场红外透射光谱。 a900-1050cmb.1050-2000cm-c.2000-2600cm d.2600-3100cm- 图3.1mo/lLCH,OH+O.Smo/lLH2Sq水溶液体系在高电位反应时的现场红外进射光谱· a.900-1050cm-b.1040-2000cmc.2000-2600cm7d.2600-3100cm 在图2c中，从电位稍稍正移开始就出现了2340cm的向下峰，很明显这是 CO,的吸收峰，说明电极反应生成了C02