生物可降解聚丁二酸%2f己二酸丁二醇酯扩链反应的研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9—14日 生物可降解聚丁二酸／己二酸丁二醇酯扩链反应研究 鄞塞堡‘孙元碧丁慧鸽钱震宇徐军 在完全生物可降解高分子材料中，各种类型的聚酯，如聚羟基烷酸酯类、聚乳酸类、聚(矗一 己内酯)类、二元酸二元醇聚酯等，占有很重要的地位，其应用涉及医用、日用、家用等…。 其中由二元酸、二元醇缩聚得到的脂肪族聚酯因其合成工艺与传统聚酯生产类似、加工性能 优良而成为发展前景看好的生物可降解合成高分子”】。 聚丁二酸丁二醇酯(PBS)具有熔点较高，性能优良，有很广的应用领域。但其均聚物性 能很难满足使用要求，一般采取共聚或共混的方法来克服这一缺陷”“…。但普通共混由于共混 材料的限制和容易引起聚酯的降解，导致产物性能变差。通常采用共聚的方法提高PBS的性 能，PBS熔点相对较高，聚己二酸丁二醇酯(PBA)具有良好的柔性和生物可降解性，两者共聚可 得到性能的优化。 本文采用熔融缩聚的方法合成了具有一定分子量和强度的共聚酯PBSA，利用扩链剂1，6一 己烷二异氰酸酯(HDI)在混炼机Haake中进行扩链反应。具体的方法是：先将二元酸与过量 的二元醇在200℃--230 oc下酯化2小时左右，得到端羟基的低聚物，然后在催化剂(钛酸四 丁酯)存在下，经高真空、高温(220。C～240C)反应1小时左右，得到具有一定分子量和强 度的聚酯二元醇。将该聚酯于190。C下，在转速固定的haake中加入扩链剂HDI进行反应，待 产物的扭矩不再上升接近平衡停止。扩链剂的用量为聚酯总重的1％～2％。扩链效果如Fig．1 和Fig．2。 ¨ B 他 5 ¨ 4 ¨ 3 ¨ 2 Ez，a3bJoJ- ¨ Ez，e]bJoJ- 1 雌 O ∽ 垤¨61B∞恐24∞28 10 15 20 25 30 35 40 ReactionThe／Min ReactionTime／Min ChainextensionofPBSA-10． Chain Rg．1 Fig．2 extensionofPBSA一20 DSC和DMA分析得到的结果表明，在PBS中引入己二酸单元后，PBSA共聚物系列的熔点 14日 2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9 随着己二酸摩尔百分含量的增加呈线性递减趋势，由均聚物熔点112℃降至己二酸摩尔含量 Hu I／T。m=--R／A inP。少量BA链段的介入使得聚合物结晶度增加，这是因为己二酸的柔性 比丁二酸好，少量的掺杂可以改善聚酯的结晶性能。当BA含量达22．2％时结晶度略有下降， S 而在MarijaN等”1的报道中也指出当BA含量进一步增加时结晶度会明显下降，在BA含量