碳酸钙存在下的氯乙烯悬浮聚合研究Ⅰ碳酸钙%2f氯乙烯吸附行为与聚合体系压力%2f转化率关系.pdfVIP

碳酸钙存在下的氯乙烯悬浮聚合研究术 l碳酸钙／氯乙烯吸附行为和聚合体系压力／转化率关系 包永忠，张立锋，翁志学，黄志明 浙江大学化工系，杭州，3l0027 填充聚合作为聚合物改性方法之一，已用于磁性高分子材料、有机／无机纳米复合材料的 制各。在氯乙烯(vC)悬浮聚合中加入碳酸钙等填料以制各填充聚氯乙烯(PVC)树脂，国外已有 专利报道。但碳酸钙等对vc悬浮聚合过程的影响研究还未见报道。本文在表面改性轻质碳酸 钙存在下，以羟丙基甲基纤维素(65SHS0)和聚L烯酵(KH20)为分散荆、过氧化二碳酸二乙基 己酯(EHV)为引发剂，在5TC下于5升高压反应釜中进行VC水相悬浮聚合，研究碳酸钙对聚 合过程的影响。 实验发现，碳酸钙的存在对VC聚合速率影响不大，但由表l可见，聚合到相同压降 (20MPa)的聚合时间和聚合转化率随碳酸钙加入量增加而下降，这是由于加入的碳酸钙对VC 的吸附所致。图l为不同温度下，VC，碳酸钙，水体系的蒸汽压(P=ID)与吸附VC的碳酸钙相中碳 酸钙重量百分数(由w)的关系，由此可得到不同温度下碳酸钙饱和吸附VC时的由w(如57℃时． 007。 57。C时，K产0．075，K2=0 在Xie等提出的VC悬浮聚合温度／压力／转化率模型基础上，进一步考虑VC在碳酸钙的 吸附，得到开始压降的临界转化率O(f)和压降后的转化率CX)与聚合参数的关系式分别为： XK面i‘。％+％足+一硼。1(b一。叫一 面)J ，=—1———上L——————————————二三—二二=二￡二_￡—1 。帆卜+D10(彤．一形，)／o．o_Dp／舶+“】0一以)尉西)j ．K∥。(上一土皿。 l置。f 一91。．f(肋．pt．． n0_孵辨’。嚣磊‘ -腓扯c墨一单’ ‘柚 互。 Mo{Mop-(1n一÷o‰p卅P．ev／．ek／o(／l／p．一yp)|㈣ 其中M。、Ww、W分别为VC、去离子水和碳酸钙的投料量(g)；Wi为聚合装料系数；P。 P。o为聚合体系压力和VC饱和蒸汽压；M。为VC摩尔质量：p，p。分别为VC和PVC的 Dl， ／ 密度(g／I)；D。o=。’一“-／,D71、，K为VC在水中溶解的亨利常数；R为气体常数；巾2为聚 ’ ／V、1， gins公式计算得到。 台物相中VC重量分率，可由Fk)Iy．H1lg 由此得到不同碳酸钙加入量时，聚台体系压力．转化辜的模型关系如图2所示，可见随碳 酸钙加入量增加，压降开始所对应的临界转化率和压降一定时的转化率减少，与实验得到的趋 势相符。表2为不同碳酸钙用量和一定压降时，实验和模型得到的转化率比较，可见，实验和 n-187 模型计算转化率的最大误差不超过2％，模型精度较高。 关键词：氯乙烯悬浮聚合、碳酸钙、转化率 表l相同聚合压降下，碳酸钙加入量对聚合时间和转化率的影响 5 10 20 30 40 50 60 80 I碳酸钙加入量(g，looivc)I I l I 转化率(％) 83．6 776 76．1l 75 74．7 74．1 73 70 I J I J J l 聚合时间(br) I 4,8 4．6 4．5 l 4．4 4．3 I 4．1 I 4．0 3．9 l 表2不同碳酸钙加入量时．一定压降下的实验和模型聚合转化率比较