芳香族卤化物催化氢化脱卤催化剂性能地研究.pdfVIP

芳香族卤化物催化氢化脱卤 催化剂性能的研究 杨建国单永奎何鸣元 (华东师范大学化学系 上海20062) 在芳香族卤化物生产过程中，往往会产生一些含芳香族卤化物的废料或废水，以致造成严重 的环境污染，如工业剧毒垃圾——多氯联苯会造成水质、土质的污染，且不易降解。为此，人们 提出许多将芳香族卤化物废物转化为易处理或可利用物质的方法，其中多相催化氢化脱卤法一直 受到人们的关注l’-“。该方法所用的传统催化剂为单金属Pd／C催化剂l”“，但失活速度快，不 利于工业应用。本实验制备了双金属Pd—Fe／C催化剂，并以二氯代邻苯二甲酸为模型物研究了 该催化剂的性能。结果表明，双金属Pd—Fe／C催化剂在适当的反应条件下不仅具有令人满意的 活性。而且具有非常好的稳定性，因此有较好的工业应用前景。 1 买验部分 1．1催化剂制备 椰壳活性炭(产地：江苏；比表面：1003m2／g)经脱灰分、干燥、脱气后作为催化剂载体。在 定时间。然后用碱性溶液调节pH值至指定值，并保持一定的时间。经静置、过滤、干燥后，用 H2在200～300℃还原2h，即得Pd／C或Pd—Fe／C催化剂。 1．2芳香族卤化物催化氢化脱卤反应 在200ml不锈钢高压反应釜中，将二氯代邻苯二甲酸模型物溶于碱性溶液，并加入催化剂。 通人氢气，并保持一定压力。在磁力搅拌下，用油浴将反应物料加热至反应温度，反应数小时。 反应结束后，经过滤得到催化剂和滤液。催化剂经洗涤后可重新利用。滤液组成用HPLC测定． 并计算脱氯率。 1．3催化剂表征 (1)孔结构分析：由美国Micrometeritics ASAI”,A00静态氮吸附仪测定孔结构。分析方法为氮吸 附，静态容量法。孔分布由BJH法计算。 滤波片，固体探测器，管电压40 均粒径由Sche—r方程计算。 2结果与讨论 2．1催化剂的活性 以二氯代邻苯二甲酸为模型物，在反应压力0．7MPa、反应时间1h的条件下，考察不同反应 温度下催化剂的活性，结果见图1。 由图1可见，在反应温度低于90。C时，Pd—Fe／C比Pd／C的活性略低，脱氯率低2％左右。 但反应温度达到1006C以上时，Pd—Fe／C催化剂能够使二氯代邻苯二甲酸脱氯完全，其活性可达 到Pd／C的活性水平。 2．2催化剂的稳定性 在反应压力0．7MPa、反应温度lIO。C、反应时间1h的条件下，考察催化剂的稳定性，结果 见图2。 31 毋、g；矗Eoo aolH譬=o暑。占 图1 Pd—Fe／C与Pd／C新鲜催化剂活性 图2Pd—Fe／C与Pd／C催化剂稳定性 of ofPd—Fe／CandPd／C Pd—Fe／CandPd／C Fig．1Catalyticactivity catalysis Fig．2Catalyticstability catalysts 由图2可见，当单金属Pd／C催化剂用于二氯代邻苯二甲酸的催化氢化脱卤反应时，Pd／C催 化剂初活性很高，但失活较快，催化剂稳定性差。而双金属Pd—Fe／C为催化氢化脱卤催化剂时， 催化剂失活被抑制，催化剂稳定性得到明显改善。 2．3催化剂表征 本实验制备的Pd／C和Pd—Fe／C新剂及旧剂的组成对Pd晶粒结构影响见表1。 表1催化剂组成与结构