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氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸丁酯 超浓乳液聚合研究+ 张洪涛。王岸林 湖北大学化学与材料科学学院，武汉430062 超浓乳液聚合是八十年代才提出来的一种新的聚台方法．它是采用一种特定的技 术制成有固定太小分散渡胞的超浓乳液，然后，在各个液胞中引发，聚台，生成聚合物 粒子。超浓乳液聚合有两个主要的特点：(1)超浓乳液中灌胞内单体的流动性低，单体 迁移性小．这样能够产生一种早期的。凝胶效应。(驴le№d)．延缓双分子终止反应。同本体 聚合相比，超浓乳液聚合有较高的聚合速率和较大的聚合物分子量，而且能得到分散聚 合物粒子。(2)超浓乳液种乳胶粒子的大小受液胞大小的影响，液胞大小可在制备超 浓乳渡时选用合适的表面活牲剂的种类和浓度或改变PH值、离子强度等参数来控制， 因而可由超浓乳液聚合更好地控制所需聚合物乳胶粒的大小。近年来国内外对超浓乳液 聚合作过较为深入的研究．但对于用氧化还原室温引发超浓乳液聚合的研究报道并不多见， 而且有限的文献报道未就聚合稳定性进行深入的研究。 本文以十二烷基硫酸钠(sos)为乳化jf!|。十六醇(cA)为助乳化荆．聚乙烯醇(PVA) 为液膜增强剂，过氧化二苯甲酰(BPO)和N．N甲基苯胺(NOA)构成氧化还原体系。用一步 法制得稳定的甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯(MMA／BA)J置浓乳渡．然后在室温下引发此体系 度、引发剂浓度、氧化剂与还原剂的配比、液膜增强剂的种类及浓度、温度、传热介质(空 气和水)分别对超浓乳液聚合速率和聚合稳定性的影响以及影响聚合物乳胶粒子大小和形 态的因素。 对超浓乳液聚合动力学的研究表明．在一定范围内。聚合速率的大小受乳化剂浓 度、引发剂浓度、氧化剂与还原剂的配比等影响。其中．引发荆浓度、氧化剂与还原荆的 配比对其影响比较明显(见图1．2)．从图中可以看出，在一定时期内，随着引发剂浓度的增 大，氧化剂与还原剂质量比的增加，聚合速率增加得更快；在一定范围内，最终转化率随 着氧化剂，还原剂比值(R)的增加而增大．而在引发剂浓度(N)达到0．54时有一最大值 性也有一定的影响，如表1所示(V壤示分离的车体相占整个相的质量酉分比)． 超浓乳液聚台所产生的聚合物粒子粒径的大小及其形态受反应温度、乳化剂浓度的 影响较为明显．结果表明，睫反应i臣度升高，乳胶粒平均粒径增大。单分散性减小；在一定范 ·菌摹醣睁浮戛萄瓤f孺耀苇1面丽i厂一 #张洪涛，湖北大学化学与材料科学学院，武汉，430062 舢185 圈内，随乳化荆浓度的升高，乳胶粒平均粒径减小，而当乳化剂浓度太大或者太小时，液胞容易 聚结，分散度增大。而引发荆浓度及氧化剂与还原剂的质量比对乳胶粒大小影响不太，只是 使粒径分布稍微有所差别。 关键词：超浓乳液聚台、氧化还原引发体系、聚合稳定性 Table1Effectof Ron of concent恺ted Nand the the emulslon poIy脯nza越onstabl啉y (中：o．83，30℃) N -％ R v％ 036 0．●2 1：1 15 0．5‘ 1，60 1：O．65 30● O．72 2．04 1：O．5 3刀 1∞4．31 1：0-2 t弱 ∞ ∞ 舳 ∞ 墨苦罾呈旨。 ∞ o 300 0 8014口18D锄 0帅∞120140160180240280 trne(rdn)