六氮杂钴(Ⅱ)配合物的合成及和DNA相互作用的电化学研究.pdfVIP

六氮杂钻 (11)配合物的合成及与DNA相互作用的电化学研究a 朱开梅 卢小泉.刘宏德 张众 王希文 康敬万 西北师范大学化学所，甘肃 兰州 730070 合成了 1,8一二艳己基-1,3,8,10,13一六氮 14环钻配合物。井用兀索分价、红外可见 光谱、核磁共振谱、热分析进行了表征。用循环伏安法对该配合物进行了电化学性质及其与DNA 相互作用的研究。 六氮杂环状过渡金属配合物由于具有四个基本平面的N原子大环，尤其是具有同血红蛋白 类似的结构。DNA作为一种重要的遗传物质，具有存储和传递研信息的功能。因此为了从本质 上揭示该配合物与DNA的作用特性，我们采用电分析方法研究它，该法简便，快速，DNA用量少. 从实验数据可获得配合物与DNA作用的动力学参数，得出了一些有意义的结果。 1 实验部分 已二胺、已醇胺、甲醛、甲醇、氯化钻等均为分析纯试剂。 11.58g氛化钻溶解在50mL甲醇溶液中，缓慢加入99%已二胺6.8mL,36%甲醛20mL、已 醉胺6.85mLo850c加热回流24h。过涟，滤液中加入7.5g高饭酸钠，静置数小时，抽滤，甲 醉一水洗涤。真空干澡，得橘红色晶体。产率80%. 电化学实验方法:以金电极为工作电极，铂丝为辅助电极，Ag/AgCl电极为参比电极，电 化学工作站。扫速100mv.S-,。实验温度为250c。电化学实验前均通氮除氧10min. 2 结果与讨论 图 1为六氮杂钻配合物在铂碳电极上 OV--0.8V电位范围内所得的CV曲线。曲线 1 为未加入DNA时配合物单独存在时的还原峰(在 ?[ ’ { 磷酸盐缓冲液 pH=6.86，扫描速率: 100mV/s),2-5为在配合物溶液中逐渐加入DNA 时的CV曲线，可以看到:六氮杂钻配合物的峰 电流明显下降，而同样在K4Fe(CN)6的溶液中 DNA加入前后峰电流几乎无变化，说明:六氮杂 勺 性 u J J a 钻配合物与DNA发生了很强的相互作用，我们 n 认为配合物可能主要结合在DNA双螺旋结构的 碱基对中，因为阴极峰电流与扫速的平方根成正 O 比，阴极峰电流下降的主要原因是:与DNA结合 的配合物的扩散系数减小所致。 根据侧得的DNA滴定金属配合物的滴定曲线， 根据下列公式进行计算: -1 0.o -02 -0.4 -0.6 -0.8 K二-Cb PotentialN(vs.Ag/AgCl) C ‘xCs 图1.六氮杂钻配合物(3x10moVL)与DNA(1.07x10`) 2KC[NP] 作用时的循环伏安图.1R=02.R=103.R=204.R=305 b一 口一 1(ub一一 ) s R=50.扫描速率:100毫伏/秒 一 目一 一 ... ‘叫.目 ‘~ 一 ，一 .网...‘一 Ch= 2K b=1+KC,+K[NP]12s 甘肃省自然科学墓金和重点科学基金资助项目 .通讯联系人 根据CV理论，i，与[NP]有: i，=B(D*nC,+D}-G,) (1) 由于(1)式结构复杂，我们采用聚类法等化学计量法拟合实验数据，拟合时使用最小一乘 的思想以达到参数(K,s,D,,De)的估计值与真值偏差最小，即在各参数的可能区间找遍所有的组 合，先用大步长在较宽的区间寻优，然后逐步将区间移到较优位置，并缩小步长以找到精确值。 利用钻配合物与DNA作用的CV数据以及各参数的可能区间进行计算，结果见表I.(程序用VB6.0 在PII上通过)