单分子力化学：多糖的单分子力谱地研究.pdfVIP

单分子力化学：多糖的单分子力谱的研究舟 ．：}j1 许巧兵崔树勋张文科张希· 吉林大学，超分子结构与谱学教育部重点实验室，长春130023 随着扫描隧道显徽学的诞生与发展，它已从根本上改变了人们对单个原子和分子的认识 方式。它不仅可以崩米操纵单个原子．分子，甚至单键．实现极限状态下的组装；而且可在非 统计基础上研究单分子的性质。利用原子力显微镜的超高空间分辨率及高的力敏感性，人们已 经开展了一系列精细的单分子实验。如螺旋链的打开，葡萄糖环的椅式一船式的构象转化， Titin单个蛋白质分子折叠结构的解缠，DNA螺旋链的互补碱基对之间的结台力．以及主客体 相互作用的大小，其至测鼍c，si及S-Au单键强度等。 对丁利用原子力显微镜操纵单个糖环在外力诱 导。F发生的构象转化已经引起了很人的兴趣川。羧甲 基化淀粉和羧甲基化纤维素是一对同分异构体，一级 结构如幽l所示。它“J的重复单元相同，都是由葡萄 糖糖环连接而成。它们的区别仅在丁羧甲基化淀粉是 d一1，4位连接的多糖，而羧甲基化纤维素是B一1，4 位连接的多糖。在外力诱导F，此两种多糖所表现的 单分子拉伸位移一力曲线迥然不同， 如I璺|1所示， 对于羧甲基化淀粉力曲’线在300pN处表现山一个肩 o“” 。“““·J‘●p 膀式的平台。而对羧甲基化纤维素则不存在这样的 幽I．羧甲基化淀±8(CM-amy]ose)和羧 平台。结合对葡萄糖糖环在力诱导F的Monte-Carlo 甲基化纤维紊(CM-∞ltu!卤e)i的典型力 模拟，及分子动力学模拟等理论计算．证实对丁a一1， 一位穆曲线。 。 4位连接的羧甲基化淀粉由丁葡萄糖糖环从椅式一 扭船式构象转化过程由，发生捐力矩的变化，．龟力一位移拉伸力曲线上形成■平台，而对丁结 构类似但B一1，4位连接的羧甲基化纤维素在拉伸过程中不产生扭力矩的变化，其力一位移拉 伸曲线只里单调上升的形状，未产生平台。可见平台区域是n-I．4位连接的葡萄糖环连接的 多糖在纳米尺度的指纹谱． 1c，l，丸一角叉藻糖是组成海藏类植物外细胞壁的一类多糖一它钔的一级绱构类似，如I薹| j、，．1f}，{}●i0{●：；’1．，{：f){．jIf，L{，l{I。{j 2所示，都是由a-1，4位连接f!}勺和B．1．3位连接随葡萄糖环为重复单元的嵌段共聚物。三 种角叉藻糖的Dil，3位进接的葡萄糖环完全—样，但是对T-a-1，4位帕重复单元育细微的 著异，在^一角叉藻塘中的ojk4位近接葡萄糖环没有氧桥键，，两K，r7角叉藻糖中其a-1， 4位连接葡萄糖环有氧桥键。1c，‘一角叉藻糖的士链葡萄糖环的连接方式完全一致，其蔫别仅 在丁侧链磺酸基的个数。目2所示的是三种角叉藻糖的单分子力学诺．从豳中我们对于x一角 叉藻耱，有一平台山现，类似于羧甲基化淀粉。丽对丁．1c，l一角叉藻糖酌单链研究．我们发现 t●．1{《I 得到的是没有此种平台的力畦}线。比较X一角叉藻糖和K，l一角叉藏糖，1发现它们的土链连接 方式完全一致。只是在‰I一角叉藻糖的a-1。4位连接葡萄糖环上有L-氯桥键。而在丸一角 又藻糖的n-1，4位连接葡萄糖环此氧桥键消失．．可见：类似t