含氟丙烯酸酯三元共聚物乳液聚合地研究.pdfVIP

含氟丙烯酸酯三元共聚物乳液聚合的研究 陈艳军程时远·王康丽 湖北大学化学与材料科学学院， 武汉430052 近年来，古氟聚合物乳液由于无环境污染，其聚合物又具有优异的耐候性、化学稳定性、 耐水、耐油性、抗污性等卓越的性能，引起了国内外学者的极丈必趣和广泛关注。目前所合 成的含氟聚合物乳液主要是将氟单体和乙烯基类单体通过乳液共聚制得，而通过引入含氟基 团得到的含氟丙烯酸酯聚合物乳液也是其中十分重要的一类。含氟丙烯酸酯聚合物乳液不但 保持了丙烯酸酯乳胶膜原来的特性，而且有效地提高了膜的耐久性能、抗污性能，因此广泛 地应用于纺织、皮革、光纤、包装等领域。 TM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯 在本工作中，以丙烯酸全氟烷基酯(Zonyl (BA)为单体原料．在阴离子乳化体系中采用一次投料方式制各了含氟丙烯酸酯三元共聚物 乳液。其固含量为25wt％。通过重量法研究了引发体系、乳化体系、单体浓度对聚合速度、转 化率的影响及相互关系，得出了聚合速率方程。反应温度对转化率的影响如图1、2，按文献 方法”1计算得到该体系聚合反应的表观活化能(Ea)为50．758kJ／mol。制得的乳液凝胶少，有 良好的贮存稳定性，放置三个月以上不分层。并考察了乳液的稀释稳定性、耐热、耐寒稳定 性，发现将乳液稀释到5％后放置72小时以上未有明显变化，将乳液分别在60C和一5C下放 置72小时后也没有明显变化。考察离心稳定性的结果说明乳液的离心稳定性随乳化剂用量增 加而增强；随引发剂用量和氟单体用量的增加而降低。 乳胶膜的吸水率随乳化剂用量和引发剂用量的增加而升高，但随氟单体用量的增加而降 低，这是由于全氟烷基侧链有极强的憎水特性。在于实验中未加交联剂，井自然成膜，将形 成的乳胶膜分别置于不同的溶剂中放置72小时后，观察发现乳胶膜在甲苯、THF中溶解，在 乙醇、甲酵中溶胀。用Wilhelmy方法测定了乳胶膜对水的接触角，结果如表一，发现含氟的 丙烯酸醑乳胶膜对水的接触角有明显的提高，并大大超过90。，说明乳胶膜对水不润湿，且 聚合中使用较少的氟单体就可使乳胶膜的表面性能有明显的改善．并通过光电子能谱(XPS) 进一步分析了F在乳胶膜的表面分布情况，探讨了氟含量对乳胶膜表面性能的影响。 关键词：含氟丙烯酸酯、三元共聚物、乳液聚合 表一不同氟单体含量乳胶膜对水的接触角 氟单体含量(w既) 膜对水的接触角 75．9 101．9 101．9 103．3 M¨ 一0B ·aB Z 0 三-1 一孚芒。一坦m芒ou ·12 -14 n】 t(mi IFr Fig．I反应温度对转化率的影响 F．92InRp与I／T的关系图 参考文献 [1]余樟清，高分子通报，2000，6：229 [2]刘金辉等，高分子学报．1995．4：472 [3]程时远等，胶体与聚台物，2000，2：3l [4]YamauchialSurface M．HironoT,et International,1998，(7)：312 Coating etalJ [5]Shou-IChen．YL¨Sheu