嵌段共聚物%2fM在嵌段选择性溶剂中的自组装的研究.pdfVIP

史林启‘张望清尹芬芳安英丽李湛勇何炳林 (吸附分离功能高分子材料国家重点实验室。南开大学亿学学院高分子化学研究 所，天津：300071) 毳佣嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装制备纳米材料是当前的研究热点之一．曩近， 自组装纳米结构材料的研究主要集中在以下几个方面：不同粪型嵌段共聚物的自组装I嘲；多 种形态(球形、圆柱形、细管形、囊泡形、层状等)的纳米材科韵糖备Iq；嵌段共聚钧的自 组装与某些功能材料结台椰．外界条件对自组装过程的影响嘲以及具有特殊相覃作用的聚合物 之间的自组装f6l等。嵌段共聚物与组成它的嵌段对应的均聚韵在一定条件下共混是相容的。 也能形成徽相分离的形态结构，选今为止，袋段共聚物与对应均暴钧在选择性溶和中的直组 装行为未见报道，本文即报道了聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲臻嵌段共寨暂0S．-PMMA)与聚甲 择性溶剂中的自组装行为． 束的核，当有均聚物PMMA存在时．均聚物PMMA通过与PMMA链段阃的相互作用，与 PMMA链段—起共同形成了胶柬的核，圈1为这一过程的结构示意圈．此时．胶束的粒径与 分布都会发生变化。动态光散射的研究表明，PS-PMMA形成的胶柬只有一个单峰，且分布 很窄，通过计算得到胶柬的平均粒径为92．4rim．而PS—nol^A嶝髓t^体系在同—选择性溶 剂中同样也形成胶柬，但粒径变为127．7rim，这些都说明加入的PMMA与确n伯嵌段之间 发生相互作用使得均聚物PMMA进入到胶柬的核中，形成不同粒径的胶柬。通过对胶柬动 态形成过程的研究表明，均聚韧一方面可以调节胶束的尺寸，另一方面还可以促进胶柬的形 成，其原理类似于高分子聚集态中晶核促进结晶的作用。 -w**,PS-PMMA —n棚^ 圈1PS-PMMA和均聚骑PMMA在溶液中形娥柬的鼬示意田 k ，1 图2所示为PS．PMM^俩皿I^在嵌段选择性溶剂中形成胶柬的透射电子显徽镜的照片． ·国家自然科学基金项目和教育部青年量干教师项目赘助课矗 ÷1． 的粒径明显变大．与动杏光散射的蔫定的结果完全一致．另外．均集物的分子量和含量以及 溶剂组成等因素对P孓nood^脯肥¨形成胶柬的影响也进行了详细的讨论． r 圈2．Mol^聃o¨腔柬曲T日哇量片 田3．p譬M^巾vB胶柬曲删的晨片 PS．髓A与二乙烯基苯(D、m)在水中的自组装行为研究表明。DVB与PS嵌段—起形成 胶柬的棱，DVB还可以订节|瞄}氓寸．胶柬中的DVB经蘩外线照射IE够发生交联反应．通 过TEM研究证实．DVB在胶束棱壳界面处发生交联反应，形庸垫b球状纳米胶柬(圈3)。 另外DVB合量不同，还可以，绒囊泡状、串珠状和多孔的钠来结构材料． The ofBlock in Solvents Self-assemblY Sdect押e Copolymer／M (S馘eKeyLabo删：oryofFu醒60脯l C1Icm融哦Nank丑iUIIive商批’n衄j电3∞们1) The ofP孓pMM^，PM№inselectivesolventswasstudied self-assembly bydynemjc|jght of of andtransmissionelec自ron effectadd啦offPMMAonthe