甲基丙烯酸N%2cN-二甲胺乙酯的微波辐射聚合地研究.pdfVIP

甲基丙烯酸N，N一二甲胺乙酯的微波辐射聚合的研究+ 吴健飞路建美陈万峰朱秀林 苏州大学理学院化学化工系。苏州215006 摘要： 本文主要研究了甲基丙烯酸N，N一二甲胺乙酯(DM)微波辐射均聚反应，考察了微 波辐射时间和功率等因素对聚甲基丙烯酸N，N一二甲胺乙酯(PDM)的影响，并与常规热聚 合反应进行了对比。发现微波辐射能够使DM体系较常规法更易于聚合，具有更高的转化率等。 关键词： 微波辐射聚合甲基丙烯酸N，N一二甲胺乙酯 均聚 引言：将微波辐射技术取代传统加热方法应用于有机合成，是八十年代后兴起的一项有机合 应的研究。在高分子台成领域中，微波能已经被利用来实施乙烯基单体的自由基聚台如甲基 丙烯酸2一羟乙酯，甲基丙烯酸甲醋(MMA)．苯乙烯．另外用微波辐射研究了环氧树脂和聚氨 脂的熟化，以及聚酰氨基酸的酰亚胺化反应。在我们的研究过程中．我们已经报道了二元马 来酸酐与马来酸二苄酯、马来酸酐和烯丙基硫脲的微波辐射固相聚合，本文利用微波辐射引 发DM均聚反应。PDM是重要的水溶性聚合物，由于在环境保护中应用．近年来日益受到化 学工作者的重视：PDM还显示了在水溶液中的对温度具有依赖性的溶解性质，使其在药物释 放、传感等领域中具有潜在的应用价值。DM已经报道了有光聚合、与过氧化十二酰发生自氧 化还原引发聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)、等离子聚合等，但DM的微波辐射聚合还 鲜有报道。 1实验部分 1．1试剂 DM，化学纯，经减压蒸馏；N，N一=甲基甲酰胺(oMF)、环己烷、三氯甲烷，化学纯。 1．2实验装置和设备 蚬华微波炉，KS2163，最大输出功率850瓦，经改装，通过使用外装调压器，使微波炉电 l所示． 流连续可调可读，其反应装置如Fig Fig．1改装后的搬波反应装置 !：j塞堕垄墨 基叠项目t臣寡自靛科学暮盘壹助壤省自摘科学基金嗄目镰号BK990tl ·避讯联系^t路建羹．女．Ⅱ苏try．．#授．博士 扣121 1．3．1微波辐射聚合 将称量好的DM放入三颈瓶中，以氮气保护，30分钟后开始微波辐射反应，在设定反应温 度和功率下(微波辐射功率以所调节的电流计)，反应至给定时阃后，终止反应，反应物倾入20 倍的环己烷析出，用少量三氯甲烷洗涤，再以环己烷析出，反复多次．洗净未反应单体，得淡 黄色粘性聚合物，常温真空干燥至恒重，称量．测定粘度等。 1．3．2常规热聚合 将称量好的DM单体放入三颈瓶中，以氮气保护，30分钟后置于已升温至80．90C开始反 应，控制反应温度80—90C范围内．反应至给定时间后，中止反应，反应物倾入20倍的环已烷 析出，用少量三氯甲烷洗涤，再以环己烷析出，反复多次，洗净未反应单体．得淡黄色粘性聚合 物，常温真空干燥至恒重，称量，测定粘度等。 2测试和表征 特性粘数的测定：用乌氏粘度计在30．0_0．5C下分别测定聚合物自啭性粘数。条件如下： 乌氏粘度计内径0．35turn．溶剂为DIVlF 3．结果和讨论 3．I微波辐射功率对聚合物特性粘数的影响 结果如Fig．2所示，由于微波辐射功率的不同．在相同反应时间下．PDM特性粘数并不 相同，在实验范围内，当微波辐射功率控制在15mA时，聚合物特性粘数为最大，此后触着微 波辐射功率增大聚合物特性粘数呈逐渐降低趋势．在70rnA左右呈较小值。说明微波功率增大 相当于辐射能量增加．辐射能量增大导致体系活性自由基增多，特性粘数下降。 3．2微波辐射对PDM产物转化率的影响： (1)改变微波辐射时间，对PDM转化率的影响： 其转化率随微波辐射时间变化曲线如Fig．3所示，在微波辐射一定功率下，控制电流大 小为|SmA，当聚合体系在反应0．5小时时即有较高的转化率为52％．且随着微波辐射聚合时 间的延长，聚合体系转化率随之升高，在本实验范围内，当聚合对间为2,5小时，体系产物转 化率为最高达92％。延长反应时间使单体充分反聚合，转化率相应提高 ¨ 1J m,II 抽 3J 19 ， ∞ ● ∞ ■ ■ ■ ■t■射甘■1小时】 t蕞l对琦搴慢过电域太小柬控棚llnl