化学需氧量实验用水的制备与检验方法的研究.pdfVIP

化学需氧量实验用水的制备及检验方法的研究 徐远春张春雷刘文凯车轩 (河北省环境监测中心站石家庄050051) 化学需氧量(COD)是水体中易被强氧化剂重铬酸钾氧化的还原性物质所消耗的重 铬酸钾的量，结果折算成氧的量(以mg，L计)，是表征水体污染程度的关键性综合指标 之一．准确测定出COD值，可使我们对水体环境质量作出正确判定。 1 纯水质量对COD测定结果的影响 由COD测定原理和计算公式可知．实验用水(特别是空白实验用水)质量好坏直 接影响测定结果的准确性。当COD实验用水含有可氧化物质时，将使空白值增大，使 水样测定值低于其真值。据作者经验：选择COD测定要求的合格试剂和纯水作空白试 验，一般COD空白值小于10mg，L。这样有可能由于纯水中含可氧化物质使CoD空白 V类≤40。每类标准值差别最大为10mg，L。通常作为COD分析时，认为其空白值为 20mg，L是可信的，其空白值略大于20mg，L时，也认为是可信的。也没有引起人们的注 意。特别是对于测定地表水COD．因纯水质量较差，直接影响测定结果的准确性，使判 定地表水环境质量失去可靠性。所以，制备出COD测定用合格水，是保证准确测定COD 的关键条件。 2 COD测定对纯水的质量要求 热氧化回流反应时间为2h。根据其测定条件和条件电极电位计算得到其条件电极电位为 1．52V。 纯水应不含在COD测定条件下可氧化的物质．即纯水在其氧化条件的电极电位≤ 1．52V条件下，没有可被氧化的物质。即纯水应对COD空白值的贡献为零。COD测定 出具体制备、检验方法。 在‘环境水质监测质量保证手册》中规定的不含有机物(可氧化物质)水制各方法 为：将碱性高锰酸钾溶液蒸馏，在蒸馏过程中应始终保持水中高锰酸钾的紫色不得消褪， 否则及时朴加高锰酸钾。其水质的检验方法为：取1L二级水(或O．1L三级水)注入烧 为O．01 moI『L．盖上表面皿，煮沸5min，与置于另一相同容器中不加试剂的等体积水样 作比较，溶液所呈淡红色不得完全褪尽”1。上述制各和检验方法存在主要问题是制备和 检验纯水加入高锰酸钾和硫酸量较少．由其检测条件电极电位公式计算可知其制备、检 一245 验方法条件电极电位1．23V小于COD测定条件的电极电位1．52V，不能制备、检验出 氧化条件电极电位在1．23v-1．52V之间的可氧化的物质．而不能保证COD测定用水达 到合格要求；没有统一规范的COD纯水制备、检验方法，不能保证制备的纯水达到合 格水要求。困此，制定制各、检验CoD实验用水的方法是必要的。 3 COD纯水制备方法条件的选择 3．1纯水制各条件的选择 为了制备出合格CoO实验用水．我们选择同COD测定条件相当的方法条件制备纯 水。即先把水在相当COD测定条件下进行煮沸氧化。防止在蒸馏过程中某些可在CoD 测试条件下可氧化的物质与水形成共沸物而带入到蒸馏水中，再进行蒸馏，来保证制各 的纯水达到合格要求。即采用酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液煮沸蒸馏的方法。 重铬酸钾作氧化剂时，要求的酸度较大，硫酸用量多，蒸馏不易控制，蒸馏效率低；而 高锰酸钾作氧化剂，要求的酸度小．硫酸用量少，蒸馏易控制，蒸馏效率高。因此选择 酸性高锰酸钾溶液煮沸蒸馏方法是比较合适的。 从热力学和动力学角度．综合分析考虑酸性高锰酸钾蒸馏液中，硫酸浓度、高锰酸 钾浓度对电极电位和氧化速率的影响，保证高锰酸钾溶液氧化条件电极电位大于COD 测定条件的电极电位1，52V。保持较强的氧化速率。假定煮沸液中硫酸浓度为1．2mol，L， 高锰酸钾KMn0‘浓度为0．05mol，L蒸馏。由条件电极电位计算得E’=1．52v，恰好符合要 求。 3．2纯水的制备 3．2．1酸性氧化煮沸蒸馏 取100ml浓硫酸和2．09高锰酸钾加入到己盛有1L水的烧杯中混匀，盖上表面皿加 热微煮沸2h后，再将此溶液置于全玻璃蒸馏器中蒸馏，弃去50mI初馏液，蒸馏出0．5L 水为一次蒸馏水。 3．2．2碱性氧化蒸馏 为防止一次蒸馏水中可能含有可氧化易挥发酸性有机物，将氢氧化钠加入到一次蒸 馏水1L中至pH值11，同时加入0．1mg／L高锰酸钾溶液10ml，将其置于全玻璃蒸馏 器中蒸馏，弃去50mI初馏液．蒸馏出0．5L水为二次蒸馏水。 按照本方法制各的蒸馏水．可认定为合格纯水。 4纯水的检验 以纯水代替