热重法研究纤维素与木质素的催化热裂解.pdfVIP

336 可持续发展战略中的催化科学与技术 热重法研究纤维素和木质素的催化热裂解+ 刘宏伟“3 梁长海1胡浩权2李绪渊3李灿1 (1．大连化学物理研究所倦化基础国家重点实验室，大连116023， 2．大连理工大学煤化工研究所，大连116012，3．兰州大学化学化工学碗，兰州730000) 生物质是一种可持续利用的能源物质，将其转化制成燃料和化学品可以替代日益枯竭的化石能 源。但是由生物质直接热裂解制备的油品，其中含有较高的氧含量(40wt％～50wt％)和水含量(15～ 30wt％)以及较低的氢碳比，不能直接作为燃料使用，而且油品中含有许多不饱和烃类物质，对油品 的存放也会带来一定的困难。常用的提质方法主要是加氢精制n3和催化重整o]，但是这些方法工艺较 为复杂，成本较高。一种比较理想的方祛是生物质直接催化裂解，在热裂解过程中对裂解产品进行重 整，可以提高油品质量，从而达到简化工艺、降低成本等目的口]。该方法的研究还处在起步阶段，催化 剂的选择及其作用机制还需进一步探讨。纤维素、木质素和半纤维素是生物质的三种主要成分，一些 研究[43表明，生物质的热裂解过程是其组分热裂解过程的综合结果，由此可以通过研究各组分的直接 催化裂解过程，探讨生物质催化裂解机理。 Aesar购买(cAs 选择商品化的纤维素和木质素为原料，纤维素从Alfa No．9004—34—6)，木质素 从Aldrich购买(CAS 剂，催化剂与纤维素、木质素混合质量比分别为1t 1。 从DTG图中可以看到，加人催化剂降低了纤维素的初始裂解温度和最大裂解速率处温度。从 TGA图中可以看到加入催化荆使得裂解生成的挥发性物质有所减少，尤其加入USY分子筛催化荆 变化最为明显，最大裂解速率处温度降低了35K，挥发性物质生成量降低了9wt％。我们选择石英砂 与纤维素混合作为对比实验，从图1中可以看到石英砂与纤维紊混合物的热裂解过程与纤维素热裂 解过程相似。由此可见，上述裂解过程的变化可能是由于UsY和HZSM一5的表面酸性所引起的，并 且对比两种催化剂所引起变化的差异，我们认为催化剂的表面酸性在催化裂解过程中可能起到了重 要的作用嘲。 然而在木质亲热裂解过程中加人分子筛催化剂所引起的变化不大。从图l中可以看到最大裂解 处的温度只有少许降低，挥发性物质略有增加。由于术质索的结构比较复杂，有可能所选的催化剂不 太适合木质素的催化裂解。 USY和HZSM一5分子筛在纤维素热裂解过程中有明显的催化作用，但是在木质素裂解过程中 的催化作用却很弱；催化剂表面酸性舶强弱在纤维素和术质素的催化裂解过程中可能起到了关键作 用；从热重分析研究生物质组分催化热裂解过程的结果来看，该方法对探讨生物质催化热裂解的机理 和指导相应催化剂的制备是一种较好的方法。 *中国科学院知识创新工程重要方向项目【题目：生物质沽净转化与利用中的绿色化学研究)资助项目 B．石油化工、石油炼制和精细化学品合成 337 100 80 ^零一_I蚤若 造一、弋-+-Lignin 02 0 ^墨；一_蚤￡点{t占 旷ii；?5 00 r(t1 一--+--Lignin 图1纤维素和木质素及其分别与USY、HZSM一5和石荚砂混合物的 TGA和DTG曲线，升沮速率20K／r