硫化CoMo%2fAl-%2c2-O-%2c3--TiO-%2c2-上CO催化还原SO-%2c2-地研究.pdfVIP

728 可持续发展战略中的催化科学与技术 张文华彭江杰马运生郝立庆庄叔贤’ (中国科学技术大学化学物理系和生物质洁净能源实验室，合肥230026) sO。、CO是最常见的有毒工业排放气体，在对它们的干法消除中，选择性催化还原法以其流程简 单、不产生二次樗染、还能回收硫等优点而备受关注。目前多集中于对不同类型的还原剂和催化剂的 催化剂对cO催化还原s0。显示出高活性和选择性，源于该反应是通过Cos中间物机理进行的。本 文报道在AlzOa～TiOz担载的硫化CoMo催化剂上C0一SO。反应的规律性和机理的初步研究。 1实验部分 C 灼烧，得不同TiO：含量的(1一z)A1：03zTiO。混合载体(式中z为摩尔分数)。硫化CoMo催化剂用 浸溃法制备，先得到担载的CoMo氧化物前驱体。催化剂中金属负载量按氧化物计，含4．0％CoO和 很弱，说明随Ti0：含量的增加，CoMo相分散得越好。 氧化态的前驱体在400℃用CSz／H。混合气原位还原和预硫化后评价。催化反应在常压固定床流 动反应器中进行。出口接一硫回收装置。原料气的典型组成为：100ACO和5．0％SO。，He为稀释气。催 Eso。]…z一1一x为尾气中CO和SOz的剩余百分数(Output)。 2结果与讨论 2．1 CO与SO：在未经预硫化和还原处理的空白载体上的反应Al。O。对CO—SO。反应无明显 “起动”反应： CO+Ti02一c02+TiOr] (1) SO：中的氧原子填补表面的氧空位并生成S： TiO[3+0．5S0：一WiOI-03+o．5S (2) 表面氧[03在较高温度下能迅速进入TiO。晶格生成晶格氧： TiO[O]--TiO， (3) 可将上述Redox循环的总包反应表达为： CO+0．5SOz—，C02+0．5S (4) 转化率达最大值。以上结果说明TiO。是反应的活性相。 SO 图】示出CO z在 22 CO与SO：在硫化CoMo／AI203和CoMo／TiOz上催化反应的比较 C时Al!()s或TiOz对SO： 硫化CoMo／A120。(虚线)和CoMo／Tl()z(实线)上反应规律性的比较。100 z和元素s 有显著量的吸附。升温至150～200C，在硫化CoMo／A1zOs上已观察到有明显的COS、CO cn，Tel：0551—3606745 *通讯联系人．Email：szhuang@ustc．edu D．环境催化 729 反应生成COS，并在表面留下硫空位[*]： (5) CO+Co—Mo—S—Os+Co—Mo_[*] 吸附在A1203上的SOz被COS还原： (6) COS+0．5S02一C02+1．5S 部分生成的s进入硫空位[*]，补充晶格s的损 失： (7) Co—Mo一[*]十S—co—Mo—S 使催化活性得以维持。这证