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- 2017-08-15 发布于安徽
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环氧一丙烯酸酯混杂光固化体系的研究+
肖善强,陈其道,洪啸吟,陈明
(清华大学化学系,北京,100084)
自由基一阳离子混杂光固化体系可以充分发挥自由基和阳离子光固化体系各自的优点,
取长补短,拓宽光固化技术的使用范围。本文研究了环氧一丙烯酸酯混杂光固化体系,混杂
固化产物具有优良的机械性能和耐溶剂性能。性能的提高可能是由于固化过程中形成了IPN。
1.自由基引发剂对阳离子引发剂的增感
阳离子引发剂二苯基碘铺盐(DPI)和三苯基硫黯盐的吸收光谱与常用的紫外光源不匹配,
因此引发环氧树脂开环聚台时效率较低。而在混杂体系中,自由基引发剂可以对阳离子引发
剂起到增感作用,从而提高了引发效率.加快了固化速度。利用凝胶时间实验证实了这一点。
2.混杂固化产物的性能
以T3EGDA--CYl79混杂光固化体系为倒,从表1可知:混杂体系固化产物的机械性能t
如抗弯曲性和抗冲击性,好于阳离子体系。而接近自由基体系.混杂固化产物的耐溶剂性能
优异,比自由基体系和阳离子体系都要好。这是因为,在混杂体系固化过程中.同时进行着
两种不同的聚台交联反应,同时形成了两种高分子网络,这就有可能形成IPN结构。IPN是两
种网络互相穿插,相当于增大了体系的交联密度.耐溶剂性能因此得到提高。
ofdifferent
1 andsoJvent-resistance
Tablethemechanical photo-curedproducts
properties
184+2wt%DPI
C:48wt%T3EGDA+48wt%Cyl79+2wt%Icgacure
3.混杂固化产物的性能互补
混杂体系C固化产物的耐溶荆性能随辐照时间延长逐渐提高。从固化产物的红外谱图(略)
中可以看出:辐照时间较短时,混杂体系中自由基部分已基本固化完全;而环氧部分固化速
’国家自然科学基金(No资助项目;联系人:洪啸吟,清华大学化学系有机化学研究所.
度较慢,随着辐照时间延长,聚合度逐渐增大。因此混杂体系C中开始形成的是T3EGDA的
聚台物网络,而它的耐溶剂性能较差,随着CYl79固化程度逐渐加大,IPN逐渐形成,固化
产物耐溶剂性逐渐提高。
4.混杂固化产物的IPN结构
为了表征三种不同体系产物的动态力学性能,对表1中的配方A、B、C的固化产物测定
了动态粘弹谱(图略)。从动态粘弹谱可以看到:自由基体系A的Tg为58C,阳离子体系B
到两个Tg,这里只表现出一个Tg。原因可能是由于IPN的形成,两种聚合物在分子水平相互
贯穿.形成一种均相结构.利用SEM可以看到,混杂固化产物确实没有相分离.
1SEM of
image
Fig hybdd..curedproduct(×5000)
5.结论
环氧一丙烯酸醣混杂光固化体系,可以提高涂料的机械性能和耐溶剂性能,在实际生产
中有良好的应用前景.涂料性能的提高可以归因于IPN的形成.
关键词:混杂聚台,紫外光圈化。互穿网络聚合物
HYBRIDU、,.CURESYSTEMS
STUDlESONEPOXY-ACRYLATE
XIAO Qidao.HONG
Shanqiang.CHENXiaoyin,CHENMing
of 100084)
University,Beijing
(DepartmentChemistry,Tsinghua
thatthe
Abstract:An
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