固体酸SO-%2c4--%272--%2fTiO-%2c2-催化合成乳酸正丁酯地研究.pdfVIP

可持续发展战略中的催化科学与技术 固体酸sol一／TiO：催化合成乳酸正丁酯的研究 王仁章隋长青于传国 李娜 (吉林师范大学应用化学研究所，四平136000) 醋作为一类重要的有机化合物，被广泛地应用于溶剂、合成香料和塑料等工业，与人们的日常生 活紧密相关。工业上酯化反应一般以液体酸为催化荆(如硫酸、磷酸等)。由于此类催化剂存在着腐蚀 设备、污染环境和分离困难等缺点，因此寻找能够克服上述缺点的条件温和且价廉质优的催化剂具有 重要的实际意义。近年来对应用于醇化反应的催化剂的研究非常多，许多文章研究了无水三氯化铝、 水合三氯化铁和十二水合硫酸铵等化合物的催化作用，也研究了三氧化二铁、二氧化钛和二氧化锫等 氧化物及其复合氧化物固体超强酸对乳酸与正丁醇合成乳酸正丁酯的催化作用““]，发现上述物质 对于乳酸正丁酯的合成都具有良好的催化作用，同时还大大减少了荇染，简化了后处理工序，提高了 产率。本文采用简单的浸溃方法制得固体酸催化剂SOl一／TiOz，并将其用于乳酸正丁酯的催化合成， 醇化率可达96％。 1实验部分 Ti02放人蒸 1．1催化剂的制备配制不同浓度(0．5～3mol／I。)的硫酸溶液各20mI。。称取109 发皿中，将某一浓度的硫酸溶液分次淋下，搅拌均匀，于真空干燥籍中除去水分，在165C下活化6h， 冷却，置于干燥器中备用。 (2M)2．09，装上分水器、回流冷凝管、磁力搅拌器，回流2h。冷却，将催化剂与反应液过滤分离，测定 乳酸的酯化率。将反应液水洗，分出酯层，用无水硫酸镁干燥，常压蒸出未反应的正丁醇，再减压蒸馏， 收集80～83℃／1．8kPa的增分，得到乳酸正丁醋。 1．3乳酸酯化率的测定在反应前后各取反应液0．5ml，用水稀释后，用NaOH溶液滴定，按下 式计算乳酸酯化率。 a00％ 乳酸酶化事=(，一爱薏需蓑{}篙詈著)x ．2结果与讨论 2．1硫酸溶液浓度与乳酸穑化率的关系取不同浓度的硫酸溶液制成的催化剂各29，0．1mol 乳酸和0．30mol正丁醇催醮化反应，结果见表1。 裹1不罔浓魔的麓t溶液翩戚的倍化荆对乳t一化事的影响 表l表明，固体酸的催化作用与硫酸溶液的浓度有关，随着酸的浓度增加，催化作用增强，当酸的 浓度达到1．5mol／L时催化效果较好，酸的浓度不宜过大。 2．2酸醇比对乳酸醋化率的影响乳酸的酯化反应为可逆反应，增加正丁酵的量有利于提高乳 酸的酯化率。固定乳酸量为0．1mol、催化剂用量2．og、反应时间为2h，改变正丁醇的用量，乳酸酯化 率结果列于表2。 2．3反应时间对乳酸酯化率的影响当乳酸量为0．1mol、正丁醇的用量为0．15tool、催化剂用 量2．Og，考察反应时间与乳酸酯化率之间的关系，最佳反应时间为2．O～2．5h，其结果列于表3。 B．石油化工、石油炼制和精细化学品合成42l 裹2奠尊比对乳酸膏化率的影响 兰竺竺些!!墅! !!：!! !!：兰 !!：!!竺!三——兰兰!——』I三_三∑——二!-：：一 衰3反应时间对乳酸翻化率的影响 兰竺!些!!堑! !!：!! !!：!! !!：翌————竺2兰———_=二=————!二：二一 2．4值化剂用量对乳叠碡化率的影响当乳酸量为0．Imol、正丁醇的用量为0·15m01．反应时 o 间为2．oh。考察催化剂用量对乳酸鸶化率的影响，催化剂最佳用量为2·09，其结果列于表4 2．5催化剂I复使用性固体酸催化剂易分离，重复使用仍然具有较佳的催化作用，其结果见 表5- ● 2．6结论上述讨论的固体酸催化剂so：一／TiO。，制备方法简单，对合成乳酸正丁酯的催化作 用明显，无污染、无腐蚀，操作安全，与用其他方法制备的固体超强酸的催化效果相当。 参考文献