应力作用下高密度聚乙烯结晶结构地研究.pdfVIP

应力作用下高密度聚乙烯结晶结构的研究 黄华’ 四川大学高分F研究所，成都610065 结晶结构是材料性能的一个重要影响因素，研究应力作剧下聚合物结晶结构的，燕化自重 饕意义。聚合物往应力作用下发牛力降解，力降解首先发生在无定形区，髓历发生晶区的破 崩、和结构的无定形化”1。但对聚乙烯来说．存应力作用F还可能存在品态的变化，1i过对j‘ 晶态变化的机理却一直有争论。本文采用自彳{·设计的磨盘型力化学反应器㈨，对碾磨前后高 帝度聚乙烯(HDPE)的晶态结构进行了研究。 表1为不同碾磨次数HDPE的 DSC测试结果，可以看出碾磨前厉 HDPE的熔点没有什么变化，结晶度 刚随碾磨次数增加时的变化幅度不 』、。这与强大的碾磨力场作用所可能 诱发的聚合物晶区破坏和结构无定形 化小相符．是否发生了晶型转变昵? 5”处清楚地看到单斜 从X射线衍射曲线看到．当碾磨次数达到4次时，即可存2口=J9 相(0们)品面衍射峰的出现，在2口=141。和2口=171“处也可以看到两个较弱的品面☆，身寸 峰(110)和(040)，随着碾磨次数的增加这种趋势越来越明显，证明存碾磨力场作用下HDPE 中出现单斜晶帽，日单斜晶相的比例随碾磨次数增加而明显升高。通过分峰计算．得到结晶 度、匿交晶相和单斜晶相行：结晶部分中的含量分别见图1和圈2。从图2可以看到．随着碾 磨次数的增加．单斜晶相在结晶部分中所占比例不断增加而正交晶相的含量不断下降．两首 作用的结果使HDPE的结晶度先降低再上升(图1)．其趋势与DSc测试结果相吻合。 T…sOfm}*In T…lofm¨¨n口 a m川ed of 1 and Proponion Fig Crysta…nity(X。)of F味2 o帅orhom断c(R。J unm|lled di仟ractjOn and inmⅢed HDPE byX-阳y monod|nic(RJphases HDPE andunmⅢed g-62 图3给出了正交晶相和单斜晶柏的晶粒尺、jD。和D。，以及”：品相微晶有序范畴D。胞 碾磨次数增Du．稳定的j}j交品相晶粒尺寸人幅度减小，非晶相微晶有序范畴逐渐增加，到筇 阳次碟磨时出观的单斜^6相的晶粒尺_、j变化不人。从以上结粜可以推测，HDPE币斜d6牛1Ⅲ】 日}观，…种。J能足-F定晶稠中分子链发生扣曲和重排。向单斜晶相转变所致．另一可能垃¨J 非．镐相部分短程有序的“微品”件碾磨力场的作肼I、长大所乍成。根据：筹相微品尺寸和各¨| 岔量计算所得的了HDPE的甲均微^自尺寸吣图4．nr以香列，碾磨后HDPE的平均微品尺、j 较未磁磨的HDPE大幅度下降．微品尺寸趋于均。有利于HDPE加工性能的改善 t S ∞ 需 } 女 E 蓦