Rps.Viridis细菌光合反应中心MQ-UQ间电子转移伴随质子转移机理的量子化学的研究.pdfVIP

A-23 Rps．1qridis细菌光合反应中心MQ—UQ间电子转移 伴随质子转移机理的量子化学研究 马淑华，张汝波，屈正旺，张兴康，韭痘丞! 中国科学院化学研究所，分子动态与稳态结构国家重点实验室 北京，100080 细菌光合反应中心原初电子给体被适当波长的光激发后，被激发的电子将沿反应中心的L 分支传给相邻的细菌去镁叶绿紊，然后传到质体醌MQ，再传到泛醌UQ。与此同时，UQ由 周围蛋白环境及水分子得到两个质子形成UQH2，最后进入醌池。关于UQ是连续由MQ。得 到两个电子形成UQ2’再接受两个质子形成UQH2，或是UQ‘先结合一质子形成UQH，然后再 结合一电子．一质子形成UQH2的问题，目前尚难以由实验方法获得直接证据．文献中报道 的有关结果均为推论。由于此反应与ATP的合成密切相关，故成为人们关注的焦点之一。 本文认真考虑了有关质子转移的可能路径，用量子化学DFTB3LYP方法在6-31G(d)基组 水平上，对上述各步反应的AGo进行了计算。计算模型将色素分子及有关蛋白链的氨基酸残 基和水分子视为体系，将剩余的蛋白环境用SCRF(￡=4．0)方法处理。得到主要结果如下： d∥』==2：28世：堡型(1) MQ一十UO_MQ+UQ— kJ·moll AG2。=461．85 (2a) MQ7一+UQ’一MQ+UQ‘一 uQ一+H+慨9_UQH』∥∞=堑2Q：12世：盟Q!：!(2b) 4 UQ一+H+纠rgL21力_+UQHG．06=132§：81世：也Q!：!(2b’) AG”3b==!：塾世：mQ!：!(3b) MQ一+UQH_MQ+UQH— UQH一+H+(HisLl90)—÷UQH2彳∥¨==±盟：QQ世：也Ql：：(4b) 表明反应(2a)不能自发进行，上述反应应是沿(1)，(2b)，(3b)，(4b)进行。 关键词：Rps．viridis，电子转移，质子转移，MQ，UQ，DFT 文献： 1．E．G Alexov,M．R．Gunner,Biochem．38(1999)8253． 2．M．Y ET Okamura,G Reactions ReactionCenters Feher,Proton—Coupledof如in from PhotosynthetivBacteria,In“AnoxygenicPhotosynthetic Publishers，The Madigan，CE．Bauer(Eds)，KluwerAcademic Netherlands，1995，p577． 3．J．Deisenhofer，O．Epp，LSinning，H．Michel，j．M01．Bi01．246(1995)429． 4．M．Y Okamura,M．L．Paddock，M．S．Gmige，G Feher,Biochim．Biophys．Acta1458(2000) 14R ．7l- ofthe theme