微波辐射活化固体超强酸SO-%2c4--%272--%2fM-%2cn-O-%2cm-地研究.pdfVIP

中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 20039 微波辐射活化固体超强酸S042／M．O,n的研究 张竞清 仇肖媚 郭淑卿 卢维奇 (佛山大学化学系，广东528000) 摘要：本文用微波辐射代替马弗炉加热，对S04Z／M。O=型固体超强酸进行活化，并用活化后的超强酸进行催 化酯化试验．发现在·定条件下，用微波辐射活化的固体超强酸，其催化效果优于马弗炉加热活化所得固体超强 酸。 关薯词：微波辐射，固体超强酸，催化剂活化 由于s042仉o。型固体超强酸具有极强的酸度，并且对许多酸催化反应具有相当高的催化活性及选 择性，因此对固体超强酸的制备和改性进行了大量研究…。除了在制法上较多采用溶胶的凝胶法外，在 催化剂改性方面，还通过引入其他成份来提高固体超强酸的催化活性或选择性…。溶胶法制备固体超强 酸的一般过程是：沉淀，浸渍，煅烧(活化)。其中煅烧活化做法一直采用由马弗炉控制450—5000C焙烧 4～5h来完成。这种高温较长时间焙烧活化固体超强酸的做法既耗电，又费时。微波辐射技术在化学领域 己有广泛的应用”J，而用微波辐射代替马弗炉焙烧来活化固体超强酸，不仅能产生特殊的活化效果，而 且还可以大大缩短焙烧时间。是一种省时、省电、符合绿色化学的好方法。 据报道，煅烧温度对固体超强酸的催化活性及强度有很大影响，而且不同的金属氧化物其合适的煅 烧温度也不同，因为煅烧温度将直接影响到so?’／M．O。型固体超强酸的含硫量和比表面，从而导致其酸 度和催化活性强弱差别【4】。微波辐射是通过引起分子以每秒数十亿次的高速旋转而产生热效应的。这种 内加热的方式，将使固体超强酸获得内外均匀受热的效果，产生更多足够强的超强酸中心，从而获得更 试验，并将制得的固体超强酸用于催化操作较为简易的醋酸正丁酯的合成。结果表明，在一定的条件下， 用微波辐射后，S042．，MnOm型固体超强酸不但具有良好的催化活性，而且其催化效果优于用马弗炉活化 的固体超强酸。 1实验部分 1 1试剂与仪器 冰乙酸：CP，广州化学试剂厂；四氯化钛：CP，上海金山兴塔美兴化工厂；氨水：CP，广州化学 试剂厂；正丁醇：CP，广州化学试剂厂。格兰仕W900型微波炉；马弗炉。 1．2催化剂的制备 将509 分用马弗炉于500℃下活化3h，取出冷却置干燥器中备用。另一部分催化剂分别进行如下处理，固定微 波炉的输出功率，分别用不同的时间进行辐射；固定时间，分别用不同的输出功率进行辐射活化并置干 燥器中备用。 弗炉450℃下活化41l和微波辐射活化处理，置干燥器中待用。 1 3催化酯化反应 应用化学新进展——绿色化学与环境保护 催化加热回流反应时间为2h。冷却，将产物转移至蒸馏装置，于常压下蒸馏收集122一127℃馏分，称重 并计算产率。 2结果与讨论 将经过不同时间和不同输出功率微波辐射活化以及用马弗炉煅烧活化处理的催化剂分别用于催化 冰乙酸和正丌哮合成醋酸正丁酯，在催化剂so。2。厂r妁2和S04‰03上所得酯化反应的结果分别列于表 1和表2。 表1在不同条件活化后s0,V／Ti仉催化剂的催化反应酯化率 从上面的结果可以看出，固定微波输出功率，催化剂活化时间从3min起，随着时间的增长，所得 催化剂催化酯化产率增高；但到了一定的时间达到最高后，再延长时间，所得催化剂催化酯化产率反而 下降。所以在一定微波输出功率的条件下，有一个最佳活化时间，过长时间的辐射将使催化剂的活性下 降。这可能是过长时间加热使已产生的超强酸中心遭到破坏。另一方面，如果固定活化时间，改变微波 输出功率，在一定的时间内一般是随着微波输出功率的增大，所得催化剂催化酯化产率增高；到了某一 时限，微波输出功率到765W，酯化率最高；功率再增大，酯化产率反而下降，可能是过热也会使已产 生的超强酸中心遭到破坏。从表上的结果还可以看到，微波输出功率太低，尽管延长辐射时间，酯化产 率都很低。由此可见，用微波辐射固体超强酸s042。Mok，有一个最佳微波输出功率和活化时间配合。 一般来说，微波辐射必须达到一定的功率，才能起活化作用；并且微波输出功率愈高，活化所须辐射时 间愈短。 3结论 中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 2003．9 C一14