四-α-苯氧基取代酞菁锌(Ⅱ)配合物的合成与性质研究.pdfVIP

四·0【-苯氧基取代酞菁锌(1I)配合物的合成及性质研究‘ 方昕林梅金王俊东杨素苓陈耐生黄金陵 (福州大学化学系，福州大学功能材料研究所．福州350002) 摘 要：合成了a位取代的四苯氧基酞菁锌配台物．通过元素分析和IR光谱进行了表征．研究 苣 r配合物在Py、DMF、CH{CI：和乙二醇乙醚中的电子吸收光谱以及其在非水溶剂DMF中的电化 学行为。 ■ 关t诃：四苯氧基酞瞢辟 电子吸收光谱 电化学 1、引售 酞菁类配合物除了利用其颜色和稳定性可作为染料 和颜料外，还具有许多特殊的性质和功能．在许多领域 得到广泛的应用。如作为新型光存储材料、光电催化材 料等等．因而被认为是二十一世纪有广泛应用前景的高 新技术材料【II。本文报告了周边苯氧基取代的l，8．15，22一 四苯氧基酞菁锌配合物(见图I)的合成，井研究了配 合物在吡啶(Py)、二甲基甲酰胺(DMF)、_二氯甲烷n：一0_≥ 图I (CH2C12)和乙一二醇乙醚等有机溶剂中的电子吸收光谱Ct位阳苯氧基酞菁锌的结构示意图 及其在非水溶剂DMF中的电化学行为。讨论了配合物 结构与这些性质的关系。 2、实验 2．1仪器和试剂 I1 型紫外可见光谱仪(惠普上海分析仪器有限公司)：BAS．ELECTROCHEMICALANALYZER． 1：作电极为玻碳电极。参比电极为Ag／AgCl电极，辅助电极为铂片电极，扫描速率为100mv／s， 合成BI；其它常规试剂均为分析纯。 2．23-苯氧基邻苯二甲腈的合成 由3一硝基邻苯_二甲腈与苯酚(_二者摩尔比为1：1)在非水溶剂DMF中．碱性条件r合成3． 苯氧基邻苯_二甲腩眦。 2．3配合物a位四苯氧基酞菁锌的合成【41 ) 在装有回流冷凝管的三颈瓶中，加入1．093一苯氧基邻苯二甲腈和6．Oml正戊醇，搅拌溶解 ● 甲醇，静置过夜．离心分离出沉淀物+将此沉淀物再用甲醇洗涤至洗涤液无色为止。得到的 深兰色产品真空干燥．记为a一(Ph0)。PcZn。 国家自然科学基金{2987looB)和福建省科委资助项目(96-Z·119) 3、结果与讨论 3．1元素分析结果 它f『j的元素分析结果见表l，分析结果与计算值基本相符。采用此合成方法具有反席简单，条 件温和，产率较高等优点。 衰l元素舟析戥鼍 元素分析的计算值(实验值)％ C H N 3,2红外吸收光谱 日 4ⅫD∞∞∞∞ 15∞ 2∞0…I●000 {生i2 3-苯氧基郜苯二甲睛的IR图 留3四-口．苯氧基酞菁锌的【R图 表2划出了3-苯氧基邻苯_二甲腈和四．d．苯氧基酞菁锌的红外光谱数据。图2，图3分别 为3．苯氧基邻苯二甲腈和四．a一苯氧基酞菁锌的红外吸收光谱。红外光谱分析结果表明：I) (1281．9lcm。)相比．降低了35cm～．这是芳醚键上的氧原子与酞菁环共轭效应所致。 囊2扛井先■羹曩(CM4) 3-3紫外-可见电子吸收光谱 表3列出了配古物在Pv、DMF、CH，CI，、 乙二酵乙醚中的紫外．可见电子吸收光谱O带 的xmax。图4为配合物在其中一种溶剂 CH2C12中的紫外．可见电子吸收光谱图。从中 可看出．配合物在不同溶剂中的O带电子吸 20