二阶非线性光学有机-无机杂化材料结构和性能相关性的研究.pdfVIP

二阶非线性光学有机一无机杂化材料结构与性能相关性的研究 李旭华 袁荞龙+王得宁” (华东理工大学材料学院，上海200237) 在本论文中．我们通过溶胶一凝胶法成功地合成了一种新型的二阶非线性光学(NLO) 有机一无机杂化材料．即ASD／SiOrTi02杂化材料，并研究了它的微观结构和NLO活性。 02杂化材料的制备 1．ASD／$iorTi ASD通过如下反应合成： 钿 胁3 HKH-560 ASD 与乙酸的络和物发生水解、缩合而制得杂化溶胶。 为了制备出稳定的杂化溶胶ASD，siO．2．Ti02，我们研究了该体系的相图(Figt)。其中 ASD的浓度为0．042 ASD和Ti(OBu)4、水的总浓度保持为2．1t001．n m01．1-l,研究表明ASD 水解较慢，对提的稳定性影响较小．所以，我们在相图中主要考虑了Ti(OBu),、cHlCOOH和 分析(Fi92．b)表明．杂化溶胶粒子同时含有硅和钛，说明ASD和Ti(OBu)4发生了共水解 和缩合。 phase 罚umI．TM d嘲ramor帅卵蜘f30c)：mcf011．spontMeous 御日dp酬bn；辅c岫口．unife咖怕ns9a砖mstable举l：se嘣。吨3bw p州p时蛳阳晰蚪．stable如|{s∞i∞毫∞g日laIi。II． ：品徽矗：。器嚣瑞；揣：。； 109517％D●ad r 暑 Fi弘砬．Di叼rⅫ， ofTⅨjnaEDS 8； fortht，·妇k， 一一直 -l★砖{—w oftlt sol l k“ 5．’ 陌-IK 哺176-42cB b 2．ASD／Sio广Ti仉杂化材料的NLO活性及稳定性 针尖电极诱导极化的杂化膜的取向序参数为+=l-AdAo。其中A上和／Ao分别是极化前 后膜的最大吸收波长(k。)处的吸光度．ASD的最大吸收波长k为460rim．杂化膜的k。 与ASD的k基本相同。这裹明ASD的光吸收特性是不受水解缩合过程影响的． 当190X3极化l小时后，薄膜的取向序参数+选0．38．根据一鲴鲥性取向气体模型(1DR06岫 定性随着杂化材料玻璃化温度Tg的升高而增加．而杂化材料柏玻璃化温度(T毫)会随着 通讯联系人：王得宁，上海市梅陇路130号289信箱 墨寡自然科学基金夤助理臣(唾目号弼∞30帖)f-船．3 固化温度的升高和固化时间的延长而升高(Tablel．)。 Tab|e1．The between and relationship erosslinkingtimecmsslinking —————21巴21垡2堡匹垒§型§g玉：卫垒垃娅4磐§堕丝 4C，lh erosslinkingtempemtarecrosslinkingtime，min，160C 30100160180200 0 3