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可见激光快速成形光固化树脂的研究 ·215· 可见激光快速成形光固化树脂的研究 甘志伟莫健华黄树槐 (华中科技大学模具技术国家重点实验室武汉430074) 摘要研究了在532nm波长绿光激光器照射下，以氟化二苯基二茂钛为光引发剂时环氧树脂丙烯酸酯 的固化行为，探讨了引发剂用量、激光扫描速率、氧气等对光固化树脂凝胶含量的影响，并测定了树脂固化 后的体收缩率和线收缩率。 关键词激光快速成形532nm激光器可见光固化环氧树脂丙烯酸酯 是开发和应用最早，也是目前应用最多、技术最成熟、精度最高的快速成形方法”1，但该类设 备的光源通常为价格昂贵的紫外激光器，造价和运行成本较高，妨碍了sL技术的推广与应用， 而且如果防护不好，紫外激光还将对操作人员造成一定的伤害。可见激光与紫外激光相比，具 有能量大，寿命长，稳定性好，对光敏树脂有较高的穿透性、固化效率高，安全性好，价格低 廉(国产200mw绿光激光器只需人民币一万元左右)等优点，因此。开发可见激光光固化快 速成形系统被认为是立体光造型技术的发展趋势之～。 在sL技术中，光敏树脂是最关键、最重要的因素之一，因为最终客户面对的是激光扫描 固化后的树脂成形件。本文采用国产绿光激光器(波长532nm)作为照射光源，初步研究了可 见激光固化光敏树脂的情况。 1实验 1．1实验药品与仪器设备 环氧树脂丙烯酸酯齐聚物；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)；二氟化二苯基二茂钛光 引发剂；脱模剂。以上均为市售工业品，未经提纯，直接使用。 532nm激光器，200row，华中科技大学激光技术国家重点实验室；Sartofius110s电子天平， 德国赛多利斯股份公司；曝光箱，自制，光源为上海亚明灯泡厂500W高压汞灯，照射距离 lOem，照射室气氛为空气；超级恒温水浴，CS501A型，重庆银河试验仪器有限公司；千分尺 (精度0．02mm)。 1．2光敏树脂的配制 按72：25：3的比例分别准确称取环氧树脂丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二氟二 苯基二茂钛于50ml具塞三角瓶中，磁力搅拌．混合均匀。 1．3光嗣化树脂体收缩率及线收缩率的测定 参照文献n，．测定液态树脂和固化树脂的密度，计算光敏树脂固化的体收缩率。 ’216‘ 快速成型与快速制造 经激光固化后，测出其长度方向的实际尺寸厶线收缩率为： s=(120．06一L)，120．06 1 4树脂的固化 将配制好的树脂均匀涂在洁净载玻片上，用532nm激光照射进行固化实验，或者在曝光 箱中紫外灯照射固化。 1 5凝胶含量的测定 将固化树脂用索氏抽提器以丙酮为溶剂抽提24h，然后干燥、称量，计算凝胶含量，并以 此作为树脂固化的指标。 凝胶含量(％)=W-／Wo×100％ 其中wo、w，分别是树脂抽提前后的质量。 2结果与讨论 21光引发剂的选择及对光敏树脂光聚合的影响 光引发剂是光敏树脂体系中最基本的成分之～，很大程度上决定了树脂的光固化行为，并 对固化后树脂的性能有着较大影响。常见光引发剂大都是在紫外光照射下裂解产生活性种而引 发光聚合反应的。长波长(如可见光)光聚合引发体系的研究是光化学领域的热点。可见光固 化树脂的研究，关键之处在于开发可见光照射下能够产生活性种，如自由基或者阳离子，从而 引发带有特定官能团的齐聚物发生光聚合反应的光引发体系。曹松杰”等用曙红、N一甲基羟 乙基胺和1一羟基环己基苯酮组成协同引发体系，研究了514nm激光照射下丙烯酸酯化环氧树 脂的光聚合行为及机理，本文则选用二茂钛类单分子光引发剂(简称PPl)，探讨光敏树脂的 可见激光光聚合。 图l是分别在532nm激光和紫外灯照射下引发剂用量对树脂光固化时凝胶含量的影响情 况．其中激光扫描速率为50mm／s。 TheeffectofPPlOR of content resin F砸1 gel photosensitive 可以看出，本文选用的氟化二苯基二茂钛类化合物9可以有效引发丙烯酸酯的可见光聚合 反应。在一定的扫描条件下