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《物理化学》考点精讲教程
(天津大学第五版)
第2讲 热力学第一定律
主讲人:张彩丽
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热力学的研究对象
( )研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转
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换过程中所遵循的规律;
( )研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能
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量效应;
( )研究化学变化的方向和限度。
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热力学的方法和局限性
1. 热力学方法
( )研究对象是大数量分子的集合体,研究宏观性质,所
1
得结论具有统计意义。
( )只考虑变化前后的净结果,不考虑物质的微观结构和
2
反应机理。
( )能判断变化能否发生以及进行到什么程度,但不考虑
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变化所需要的时间。
2. 局限性
不知道反应的机理、速率和微观性质,只讲可能性,不
讲现实性。
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第2讲 热力学第一定律
2.1 热力学基本概念及术语
2.2 热力学第一定律
2.3 恒容热、恒压热、及焓
2.4 摩尔热容
2.5 热力学第一定律对理想气体的应用
2.6 热力学第一定律对一般固、液体的应用
2.7 热力学第一定律对实际气体的应用
2.8 热力学第一定律对相变化的应用
2.9 热力学第一定律对化学变化的应用
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本章基本要求
(1 )理解系统与环境、状态、过程、状态函数与途径函数
等基本概念,了解可逆过程的概念。
(2 )掌握热力学第一定律文字表述和数学表达式。
(3 )理解功、热、热力学能、焓、热容、摩尔相变焓、标
准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓等概念。
(4 )掌握热力学第一定律在纯pVT 变化、在相变化及化学
变化中的应用,掌握计算各种过程的功、热、热力学能变、
焓变的方法。
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2.1 热力学基本概念及术语
一、热力学基本概念和术语
二、系统的状态与状态函数
三、平衡态
四、过程和途径
五、功和热
六、可逆体积功
七、热力学能
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一、基本概念
1.系统:研究的对象。即我们研究的那部分物质或空间。也
称物系或体系。
2.环境:系统之外与之有直接联系的那部分物质或空间。
3.系统分类
(1 )孤立系统:系统与环境无能量交换,也无物质交换。
(2 )封闭系统:系统与环境有能量交换,无物质交换。
(3 )敞开系统:系统与环境有能量交换,也有物质交换。
二、系统的状态与状态函数
热力学研究的都是平衡状态(热平衡、力平衡、相平衡和
化学平衡)。
系统的热力学性质又称为状态函数。与之对应,还有途径
函数。
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1. 状态与状态函数
仅与过程的始末状态相关的热力学性质称为状态函数,如U、
H 、p 、V、T等。
与所经历的途径相关的性质,如W、Q等称为途径函数。
状态函数是系统状态的单值函数,它们的数值仅取决于系统
所处的状态,而与此状态是如何到达的无关。
例如:1杯水(t=25 ℃,p =101.325kPa ,ρ=997kg·m-3,
-1 -1 -1
C=4177J·K ·kg ,σ=72mN·m )
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