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ab为等温膨胀过程: bc为绝热膨胀过程: cd为等温压缩过程: da为绝热压缩过程: p V O a b c d Va Vd Vb Vc T1 T2 卡诺热机的循环效率: 一个卡诺循环过程,系统吸收的总热量为: 系统放出的总热量为: p V O a b c d Va Vd Vb Vc T1 T2 bc、da 过程均为绝热过程,由绝热方程: (Tb = T1, Tc = T2) (Ta = T1, Td = T2) 卡诺循环效率为: 注意:此式只适用于卡诺循环的计算。 提高热机效率的方法 (1) 减小循环过程中的损耗,如摩擦等; (2) 提高高温热源的温度。 (1) 理想气体卡诺循环热机效率只与 T1 ,T2 有关,温差越大,效率越高。提高热机高温热源的温度 T1 ,降低低温热源的温度 T2 都可以提高热机的效率。但实际中通常采用的方法是提高热机高温热源的温度 T1 。 讨论 (2) 卡诺循环热机的效率与工作物质无关。 p V O a b c d Va Vd Vb Vc T1 T2 卡诺致冷机的致冷系数: ad 为绝热膨胀过程: dc 为等温膨胀过程: cb 为绝热压缩过程: ba 为等温压缩过程: 由于 ad 、 cb 均为绝热过程,由绝热方程: ( Tb = T1, Tc = T2 ) ( Ta = T1,Td = T2 ) p V O a b c d Va Vd Vb Vc T1 T2 注意:此式只适用于卡诺循环的计算。 当高温热源的温度 T1 一定时,理想气体卡诺循环的致冷系数只取决于 T2 。 T2 越低,则致冷系数越小。 说明 有一卡诺制冷机,低温热源的温度为 280 K,高温热源的温度为 300 K ,当环境对工质做功为 100 J 时,那工质从低温热源(冷库)提取的热量是多少? 因为是卡诺循环,有 得: 解 例 §6.4 热力学第二定律 热力学第一定律 能量守恒定律 问题: 热机效率 ? ? ? ? ? 地球 热机 Q1 A 若热机效率能达到100%,则仅地球上的海水冷却1℃ , 所获得的功就相当于1014t 煤燃烧后放出的热量。 热源 热源 T1 T2 T1 T2 Q 单热源热机 第二类永动机 ? 在自然界中,并非一切遵守能量守恒的过程都能自发地进行。 气体能自由膨胀 却不能自动收缩 一、热力学第二定律的表述 开尔文表述: 不可能只从单一热源吸收热量,使之完全转化为功而不引起其它变化。 第二类永动机不可能制成 功热转化的方向性 实质 说明 (2) “不引起其他变化 ”指除了从单一热源吸热,把所吸收来 的热量用来做功以外的任何其他变化。 (1) “单一热源”是指温度均匀且恒定不变的热源; 克劳修斯表述: 热量不能自动地从低温物体传向高温物体。 理想制冷机不可能制成 热传递的方向性 实质 (1) 假设开尔文 表述不成立 克劳修斯表述不成立 高温热源 低温热源 克劳修斯表述与开尔文表述是完全等价的 (2) 假设克劳修斯 表述不成立 开尔文表述不成立 低温热源 高温热源 热力学第二定律的意义 (1) 克劳修斯表述指出了热量传递的方向性;开尔文表述则指出了热与功转化的方向性。 克劳修斯表述与开尔文表述是完全等价的。 (2) 热力学第二定律与热力学第一定律都是对大量实验事实的总结和概括,不能从任何其它更基本的定律中推导出来。 (3) 热力学第二定律有它的适用范围和条件,它对有限范围的宏观过程是成立的,而不适用于少量分子的微观体系,也不能把它推广到无限的宇宙。 热力学第二定律表明,符合能量守恒的过程并非都能自动发生,它实质上反映了自然界中与热现象有关的一切自发的实际过程,都是沿一定方向进行的。 热力学第二定律和热力学第一定律是相辅相成的,缺一不可。 用热力学第二定律证明:在 p ? V 图上任意两条绝热线不可能相交。 反证法 例 a b c 绝热线 等温线 设两绝热线相交于c 点,在两绝热线上寻找温度相同的两点a、b。在循环过程 abca 中 V p O 违背开尔文表述 这就构成了从单一热源吸收热量的热机。 任意两条绝热线不可能相交。 二、可逆过程和不可逆过程 热力学第二定律的实质 系统经历的热力学过程每一步都可沿相反的方向进行,使得系统和环境都完全恢复原状。那么这个过程就称为可逆过程。 如对于某一过程,用任何方法都不能使系统和环境恢复到原来状态,该过程就是不可逆过程。 可逆过程: 不可逆过程: 说明 (1) 不可逆过程并不能说该过程不能逆向进行,而是逆向进行时不能消除原过程对环境产生的全部影响。 (2) 可逆过程逆向进行时,每一步都是原过程相应步骤的重复,同时消除原过程每一步在环境留下的痕迹。 可逆过程只是一种理想的极限 可逆过
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