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第六章 热力学基础 §6-1 内能 功 热量 一、内能 内能：物体中所有分子无规则运动动能+势能（分子振动势能、相互作用势能）。 内能 真实气体： （中有2个独立） 理想气体： 说明：⑴是状态的单值函数，由（）决定（中只有2个独立变量），为态函数，其增量仅与始末二状态有关，而与过程无关。 ⑵理想气体，是温度的单值增加函数。 二、功与热量的等效性 焦耳曾经用实验证明：如用做功和传热的方式使系统温度升高相同时，所传递的热量和所做的功总有一定的比例关系，即 1卡热量=4.18焦耳的功 可见，功与热量具有等效性。由力学知道。对系统做功，就是向系统传递能量，做功既然与传热等效，则向系统传热也意味着向系统传递能量。 结论：传递能量的两种方式 做功 传热 说明：做功与传热虽然有等效的一面，但本质上有着区别。 区别 做功：通过物体作宏观位移完成。作用是机械运动与系统内分子无规则运动之间的转换。从而改变内能。 传热：通过分子间相互作用完成。作用是外界分子无规则热运动与系统内分子无规则热运动之间的转换。从而改变了内能。 §6-2 热力学第一定律 一、热力学第一定律 一般情况下，当系统状态发生变化时，作功和传热往往是同时存在的。设有一系统，外界对它传热为，使系统内能由，同时。系统对外界又作功为，那么用数学式表示上述过程，有： (6-1) 上式即为热力学第一定律的数学表达式，它表明：系统吸收的热量，一部分用来增加内能，一部分用来对外作功。 对微小过程： (6-2) 说明：⑴热力学第一定律就是能量转化与守恒定律，它是自然界中的一个普遍规律。它也可表述为“第一种永动机是不可能制造成功的。” ⑵系统状态变化过程中，功与热之间的转换不可能是直接的，总是通过物质系统来完成。向系统传递热量，使系统内能增加，再由系统内能减少来对外作功；或者外界对系统作功，使系统内能增加，再由内能减少，系统向外界传递能量： 功热量 ⑶热力学第一定律对各种形态的物质系统都适用。只要求初始二态为平衡态，而中间过程可是平衡过程，也可以是非平衡过程。 ⑷的符号意义： 0系统对外界作功； 0外界对系统作正功； 0系统吸热； 0系统放热； 0系统内能增加； 0系统内能减少。 二、气体的功 如图6-1所示，气体在汽缸中，压强为，活塞面积，活塞移动时，气体经历的微小变化过程，视为处处均匀，且不变，气体对外（活塞）作功为 （气体体积增量）=阴影面积 从： =曲线下面积 (6-3) 结论：⑴不仅与始末二状态有关，且还与过程有关。（如图6-2中，实线与虚线过程从中的功不同，这由曲线下面积比较可知）∴功为过程量。 ⑵由知 ∵是过程量∴也是过程量 说明：∵ ∴ 0系统对外界作功 0外界对系统作功 在上图知：时：系统对外界作功; 时： 外界对系统作功. §6-3 热力学第一定律在理想气体的等值过程中的应用 热力学第一定律是一条普遍的自然规律，应用很广泛。本节仅讨论理想气体在等容、等温及等压过程中的应用。 一、等容过程 设一汽缸，活塞固定不动，有一系列温差微小的热源汽缸与他们依次接触，则使气体温度上升，也上升，但保持常数，这样的准静态过程，称为等容过程，图上的线称为等容线。 等容过程： ⑴特点： ⑵功： ⑶热力学第一定律：（微小过程） （有限过程）（6-4） 结论：等容过程中，外界传给气体的热量， 全部用来增加气体内能。气体对外 作功=0 。 二、等温过程 设一汽缸，活塞上放置沙粒，汽缸与恒温热 源接触。现在沙粒一粒一粒地拿下，则气体与外 界压强差依次差一微小量，∵要增大及=常数， ∴要减小，这样的准静态过程即为等温过程。 图上的线称为等温线。 ∵，∴等温线为双曲线的一支，并且 时，对应曲线比对应的曲线离原点较远。 等温过程： ⑴特点： ⑵内能变化： ⑶热力学第一定律：（微小过程） 即 （6-5） 结论：等温过程中气体吸收的热量全部用来对外作功，气体内能不变。 三、等压过程 汽缸活塞上的砝码保持不动，令汽缸与一系列温差微小的热源依次接触，气体的温度会逐 渐升高，又∵=常数（气体压强与外界恒定压强平衡）， ∴也要逐渐增大。这样的准静态过程称为等压过程， 图上曲线为等压线。 等压过程： ⑴特点： ⑵内能变化及功： （6-6） （6-7） ⑶热力学第一定律：（微小过程） 即 （6-8）