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钛白废酸浓缩回收处理技术经济述评
(四川省攀化科技有限公司——胡斌 )
摘要:一项技术是否成熟可靠,企业应重点考察该技术是否已经成功的应用于工业实践企业缺乏全面的分析,轻易做出重大决策,企业的高额投资陷入困境的景象深刻认识到工艺流程中牵一发而动全身的技术特性行业不规范,技术水平参差不齐FeSO4 MgSO4 Ti Mn Ca 含量 % 21 7.12 2.23 0.43 0.09 0.02
硫酸亚铁在硫酸溶液中的溶解度:
70℃ 90℃ 硫酸浓度
(重量%) 硫酸亚铁溶解度 (重量%) 硫酸浓度
(重量%) 硫酸亚铁溶解度 (重量%) 26.20 11.66 29.07 9.99 36.88 5.46 32.78 7.91 51.35 0.95 44.37 2.71 61.15 0.27 63.27 0.36
观察上表可知:影响钛白废酸浓缩装置开车连续性的主要原因是硫酸法钛白所排出的废稀酸组份相当复杂,含有7-10%的亚铁和其它钛、钙、镁、锰等金属离子的硫酸盐,在浓缩过程中随着酸浓提高,杂质的溶解度不断减小而析出附着于加热器石墨管内壁,随着开车时间延长,垢层逐步增厚造成换热设备及管道堵塞,必须频繁停车清洗,以保持设计换热面积,否则开车无法连续。因此,决定废酸浓缩装置运行是否连续稳定的关键因素是工艺流程设计中是否充分考虑了钛白废酸的物料特性。
攀化科技“钛白废酸真空低温蒸发除杂技术”工艺概述:
浓度18-23%的常温钛白废酸通过原始酸泵泵入板式预热器预热,再进入一效降膜蒸发器,废酸在一效降膜加热器内被低压饱和蒸汽加热蒸发,因一二效真空度不同,废酸在一效被蒸发部分水份后连续溢流进入二效降膜蒸发器,废酸在二效降膜加热器内被来自一效的二次气体加热蒸发至硫酸亚铁及钙镁离子浓度接近饱和状态,再由二效出料泵泵入结晶装置,连续结晶器内温度操作指标0-5℃,硫酸亚铁接近饱和状态的浓缩酸进入连续结晶器内因温度陡降,浓缩酸中的硫酸亚铁以七水形态大量析出,其它杂质发生共沉淀,然后通过自动卸料离心机连续进行固液分离,清液经过蒸汽冷凝水预热后进入单效蒸发器继续蒸发提高酸浓,成品酸直接供攀钛酸解回用。
各工序流程设计思路及操作控制关键剖析:
a、双效降膜蒸发。通过控制双效降膜蒸发工序的有效温差及蒸发强度,使废酸浓度提高到一定值且废酸中的硫酸亚铁及钙镁离子接近饱和状态但未析出,此时硫酸盐为液相,降膜加热器无结垢之忧。
b、结晶分离。在特定酸浓条件下,硫酸亚铁溶解度受温度影响较大,若物料温度<56℃则析出七水硫酸亚铁。因连续结晶器内温度操作指标仅为0-5℃,接近饱和状态的浓缩酸被泵入结晶装置后穿过结晶床层,97%以上的硫酸亚铁以七水形态析出,经过熟化的七水硫酸亚铁颗粒均匀,结构松散,不易附壁,混合液溢流进入自动卸料离心机进行固液分离,分离七水硫酸亚铁后的清液经过单效蒸汽冷凝水预热后泵入单效蒸发器继续浓缩。
C、单效蒸发。因97%以上的硫酸亚铁在结晶工序被除去,仅清液进入单效蒸发提浓,因此大幅降低了单效加热器的结垢速率。
通过对该工艺的剖析,大多技术同行不难看出攀化科技“钛白废酸低温真空蒸发除杂技术”由于在工艺流程设计上巧妙利用了废酸浓缩过程中硫酸亚铁的物料特性、结晶特性,不仅换热器无结垢堵塞之忧,废酸浓缩装置因此能够长周期安全稳定运行,还在以下几个方面具备其它废酸浓缩工艺无法比拟的优势。
产品浓度高。
钛白粉厂水解工序20%废酸产生量约为5.3t/tTiO2,调查攀枝花几家钛企(包括重庆渝钛)的废酸浓缩装置废酸回收率都在80-85之间,且均将浓缩酸浓度控制在46-50%,据此计算浓度50%的浓缩酸产量约1.8t:
计算式:5.3×20%÷50%×85%(回收率)=1.8t
攀钢钛白粉厂酸解工序工艺指标:一吨钛白消耗品位47%的钛金矿2.32吨、酸解矿酸比1 : 1.52(折百酸)、酸解配酸浓度83%、即一吨钛白理论消耗83酸4.25吨。据此计算浓度50%的浓缩酸酸解工序用量?
设配制浓度83%的硫酸4.25吨,98%酸用量为χ、50%浓缩酸用量为y,列方程式:
98%χ+0.5y = 4.25×83% χ+y = 4.25
解: 98%χ+0.5(4.25-χ)= 4.25×83%
则: χ=2.93t Y=1.32t
通过计算可知:钛白企业生产1吨钛白将产生5.3吨20%的废酸,交废酸浓缩车间可产出浓度50%的浓缩酸1.8吨,但根据钛白酸解工艺指标只能消耗50%的浓缩酸1.32吨,每吨钛白富余浓缩酸0.48吨,按2万吨钛白生产规模60t/天钛白产量计算酸解工序将月富余浓缩酸864吨。浓缩酸浓度越低,则酸富余量越大,攀枝花东方钛业、海峰鑫等采用
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