有机化学13含硫和含磷有机化合物.pptVIP

第十三章含硫和含磷有机化合物 ⅤA ⅥA 价电子层电子排布 一 N O 2S2 2p3； 2S2 2p4 二 P S 3S2 3p3 3d0； 3S2 3p4 3d0 相似：价电子层构型类似，可形成类似共价键化合物如： ROH 醇 R3N 胺 RSH 硫醇 R3P 膦 区别： ① S p-pπ键不稳定，易二、三聚成只含σ键的化合物； ② P、S有空d轨道，可形成高价化合物（如PCl5、(C6H5)5P、SF6），还可形成d-pπ键； ③ S、P常取SP3杂化态，未成键电子对对立体化学有重要影响。 第一节 含硫有机化合物 一、硫醇、硫酚化性 1.酸性 3.亲核性 二、硫醚 sulfides or sulphides 1.亲核性 三、亚砜和砜 sulfoxid and sulfone 结构特点：S sp3杂化 性质： 1.优良的强极性非质子溶剂（DMSO，二甲亚砜） DMSO强极性，能使阳离子（E+）强烈地溶剂化而不能使负离子（Nu- ）溶剂化，使其裸露而更有利于亲核反应。 2.温和的氧化剂 第二节有机硫试剂在有机合成上的应用 一、瑞尼Ni的脱硫反应