不同酸价原料油生产生物柴油方法探讨.pdfVIP

201 粮食与油脂 9 1年第l期 不同酸价原料油生产生物柴油方法探讨 吴道银。许金柱 (河南省鑫宇生物科技有限公司， 河南新乡453100) 摘要：在制取生物柴油时。原料油酸价是决定生物柴油生产工艺关键因素之一。该文介绍几种 不同酸价原料油生产生物柴油方法，阐述各自工艺方法、特点和适应性，并提出在实际生产过程中 应注意问题，对生物柴油生产具有一定指导意义。 关键词：生物柴油；酸价；游离脂肪酸 中图分类号：TE669 文献标识码：A 生物柴油是由动、植物油脂与甲醇通过酯基交换 行循环回收再利用。该工艺产品质量好、收率高，更 转移产生脂肪酸甲酯。生物柴油作为石化柴油代用 加环保、节能；特别适于高品质动／植物油脂原料。 品，具有安全、环保和可再生三大优势，称之为21世 1．2工艺流程简图 纪新型绿色能源。在传统生产生物柴油时，原料油酸 价是决定生物柴油生产工艺关键因素之一。酸价高低 在一定程度上反映原料油中游离脂肪酸含量多少，而 不同含量游离脂肪酸其制备生物柴油粗甲酯方法并 宅 不一样。以下介绍以不同酸价原料油生产生物柴油 方法。 占 1以优质低酸价动，植物油为原料生产生物柴油技术 1．1基本原理 优质低酸价动／植物油(酸价lmgKOH／g，水 份0．05％，杂质O．2％)，中性甘油酯含量96％以 上，是生产生物柴油优质原料。其制备生物柴油基本 原理：在无水条件和碱性催化剂作用下，一摩尔甘油 三酯与三摩尔甲醇发生醇解酯交换反应生成三摩尔 脂肪酸甲酯和一摩尔甘油，该反应是可逆双向反应， 称之为醇解酯交换反应，简称置换反应。常用碱性 催化剂主要有NaoCH3、KOH、NaOH和三氟化硼及 其它固体碱催化剂等。碱催化酯交换反应与酸催化 2以泔水油(地沟油、酸化油)为原料生产生物柴油技术 酯化反应相比，其具有以下特点：一，反应速度快，到 2．1基本原理 达反应终点时间不长，在常压下一般仅需60分钟以 泔水油(地沟油、酸化油)原料中含有大量游离 下。二，反应温度要求不高，在近甲醇沸点时反应良 脂肪酸(含量40％-一60％以上)和部分中性甘油酯， 好。三，反应体系中任何一种物质对设备均无腐蚀 如直接进行碱酯交换反应，大量游离脂肪酸会造成催 性。四，反应时产生甘油是一种强吸附剂，对色素、皂 化剂中毒，并发生严重皂化反应。因此，在反应前可 粒和其它颗粒状杂质有较强吸附作用。五，对原料油 采用分子蒸馏技术，通过物理脱酸过程首先将泔水油 质量要求非常高，对原料油适应性较差，劣质油不能 (地沟油、酸化油)分离为中性油和游离脂肪酸；然后 用作酯交换原料。六，酯交换反应限制性条件较多， 在中性油中加入甲醇和碱性催化剂进行酯交换反应， 对甲醇纯度要求也非常严格，在实际生产过程中要防 在脂肪酸中加入甲醇和酸性催化剂进行酯化反应，两 止生产系统凝结水回流到反应釜中。因此当以优质 种反应产生粗脂肪酸甲酯再经分子蒸馏可得到生物 低酸价动／植物油为原料生产生物柴油时，可直接将 柴油和植物沥青。反应过程中加入过量甲醇，可通过 预先配制好的甲醇一碱溶液加入到原料油中，进行酯 精馏方式进行循环回收再利用；酯交换反应产生甘 交换反应，得到脂肪酸粗甲酯和副产物粗甘油。粗甲 油可进一步回收利用生产工业或医药级甘油：反应 酯经分子蒸馏得生物柴油；粗甘油经预处理、分子蒸 产生少量废水经简单处理达到环保标准后排放。在 馏得到工业或医药级成品甘油。采用分子蒸馏技术 反应前采用分子蒸馏技术，通过物理脱酸过程将泔 可降低蒸馏温度、减少聚合反应发生、提高精甲酯得 水