固体超强酸S2O2-8-Fe2O3-ZrO2-La2O3催化制备生物柴油.pdfVIP

第34卷第5期 北京化工大学学报 v01．34．No5 2007年 oF uNlvERsITYoFcHEMIcALTEcHNoLoGY2007 JouRNALBEuING 催化制备生物柴油 王志华1孙小嫂1孙桂芳2刘国文2 (1．北京化工大学化工资源有教利用国家重点实验室．北京 摘要：用沉淀一浸溃法制备固体超强酸是(]蠡一／F电如一zrq．kq催化荆．通过xRD和兀’IR对其结构进行表 征。将该催化剂用于催化制备生物柴油并考察了反应条件对生物柴油产率的影响。结果表明，当Fe、zr和La的 摩尔比为l：0．42：0．075时，催化剂活性最高。其催化制备生物柴油的最佳工艺条件为，催化剂用量为菜籽油质量 的2％。醇和油的摩尔比为12：1。反应温度为220℃。反应时间为10h，产率可达90．3％。催化剂重复使用5次反应 时间达50h。产率仍达83％。GoMs表征表明制得的生物柴油的纯度较高。 关键词：固体超强酸；生物柴油；菜籽油；酯交换反应 中围分类号：TQ517～ 引 言 固定床催化制备生物柴油，在250℃反应20h的条 由于人类面临着巨大的环境压力，所以寻找清 洁的替代能源成为当前热点。生物柴油是典型的绿 色可再生能源，具有无毒、易生物降解、燃烧充分等 利用铁锌双金属氰化物络合物(DMc)催化废油脂 优点…。目前生物柴油的制备大多采用的是均相 制备生物柴油，研究表明该催化剂在催化有较高游 催化酯交换法．此法虽然反应时间较短。但存在后处 离酸和水含量的废油脂时仍具有高活性。Kulkami 理麻烦并且产生大量废液带来环境污染等很多缺 等【12]报道了分别用水合氧化锆、硅、氧化铝和活性 点【2J。碱催化剂还需要对原料严格脱水脱酸，否则 炭做载体．负载磷钨酸制备固体酸催化剂用于生物 易发生副反应形成乳状物，笔者曾对液体碱催化进 柴油的研究，结果表明以水合氧化锆为载体的固体 行了研究并探讨原料中水含量的影响L3J。固体催 酸催化活性最高。固体超强酸催化剂的低成本和高 化剂则能减小分离带来的困难和环境污染。固体酸 活性是研究发展的方向，所以本文以价格低廉和污 由于具有选择性高、耐高温、不怕水、不怕酸、分离容 染小的氯化铁为主要原料，制备铁／锆复合型固体超 易、易活化再生、工艺流程简单、便于连续操作的优 强酸，同时添加少量稀土氧化物k03，研究了 点，作为制备生物柴油的一种较有前景的催化剂备 k03的添加量对铁／锗复合固体酸催化剂活性的 受关注[“。 近年来对固体超强酸的研究比较多，如复合型 La2毡，催化制备生物柴油，并探索其最佳工艺条件。 固体超强酸的制备以及添加稀土的固体超强酸等， l 实验部分 并已用于催化多种酯化反应¨剖，但用于催化酯交 换反应制备生物柴油的研究报道还较少。Furuta1．1原料和仪器 等【9。o]制备了w03／zrq、s暖一／zrq、无定型氧化菜籽油，市售食用级；甲醇。工业品；氯化铁(Fe． 锆、Ti02／zrQ(Ti的质量分数为11％)和A1203／ Cb·6H：O)，分析纯，北京化学试剂公司；氧氯化锆 收稿日期：2007一03—08 三氯化镧(Lacb·nH20)，La2q含量45％，分析纯， 第一作者：女．1963年生。教授．博士 天津津科化学试剂公司；氨水，分析纯，北京化学试 buctedu．∞ E．mail：zhwang@mail 剂公司；过硫酸铵，分析纯，国药集团上海化学试剂 万方数据 第5期 王志华等：固体超强酸是O