一种新型TiO-%2c2-%2fSiO-%2c2-复合载体地研究.pdfVIP

A．催化剂制各科学与技术 19 A．催化剂制备科学与技术 一种新型TiO：／sio：复合载体的研究 董鹏杨晓光周亚松 (石油大学(北京)重质油加工国家重点实验室，北京102200) l二氧化钛和二氧化硅复合氧化物是一种优良的催化剂载体，本身也可直接作为某些反应过程的 催化剂孺兼顾了二氧化钛的优良催化活性和二氧化硅的稳定性，同时两者的结合还产生了两种氧化 物单独所不具备的优良特性，如一Ti—o—sl—O一结构可产生B酸中心，与担载的活性组分有强的 相互作用等。这类载体和催化剂已成功应用于有机化合物的选择性氧化，如烯烃和烯丙基醇的环氧化 以及光催化等领域o]。文献报道的这类复合氧化物的制备方法以溶胶一凝胶法居多”J，鉴于多相催化 反应是在表面上的反应，真正起活性作用的只是在催化荆表面的成分，也有文献报道了用CVD法将 TiO。负载在硅胶上的方法o]。睦工作开发了一种新的二氧化硅和二氧化钛的复合方式I即在液相条 件下将二氧化钛复合在具有适合表面积、孔容、孔径等参数的工业硅胶的表面上，利用二氧化硅作为 载体的骨架，担载二氧化钛。这样在既利用了商业硅胶结构多样性和稳定性的优势，又利用了二氧化 钛高活性优点的同时，还简化了复合工艺。在这部分工作中，考察的重点是二氧化钛能否在硅胶表面 均匀分散，两种氧化物的界面复合的形态，以及这种复合方式能否促进催化活性等问题。希望通过这 些研究能为采用比较廉价的无机路线来制备性能优良的新型复合氧化物载体提供根据。 1 TiO：／sio：复合载体的制备 浸溃在钛酸四丁酯的溶液中，再经干燥和焙烧后即可得到复合载体。为了有剥于二氧化钛分布的均匀 性和担载量的可控性，采用了多次浸溃。对不同二氧化钛复合量的载体进行物化性质表征，特别考察 了二氧化钛的分散形态。同时将不同复合量的载体分别担载活性组分钴、钼，制成催化剂，从噻吩加氢 脱硫反应活性角度对这种复合载体进行进一步评价。 2复合载体的分散形态 经对不同二氧化钛复合量的载体进行物化性 质分析表明，以单位硅胶质量表征的复合载体比 表面和平均孔径与复合前的空白硅胶相比变化不 大，说明二氧化钛在二氧化硅表面上的分布是均 匀的。图1是经过一、二、三次浸溃得到的复合载 体(1Tt／si，2Ti／Si，3Ti／Si)经500(、焙烧4h后的 XRD分析结果，与其对照的是纯二氧化钛和二氧 化硅样品。从图中可以看出，纯二氧化钛衍射谱显 图】 不同钛含量的复合载体的XRD分析图 示了锐钛晶型特征，但即使负载二氧化钛量达 13．2wl％的3Ti／Si也没有出现锐态型二氧化钛的衍射峰，说明二氧化钛在硅胶表面是处于单层分散 的，这与计算结果相符合。进一步采用扩展的X射线吸收精细结构分析(EXAFS)表明，此种复合载体 20 可持续发展战略中的催化科学与技术 上的二氧化钛结构已不同于纯二氧化钛。其结构单元发生了畸变，钛原子的配位数也发生了改变。这 一结果证明复合表面的钛、硅原予间存在明显的相互作用。 3复合载体催化剂的活性表征 为了从对噻吩的加氢脱硫活性来考察TiO：／siO。复合载体的反应特性，对四种催化剂分别在脉 的担载量依次增加。以担载相同活性组分的氧化铝载体催化剂(C000)作为对照。连续型微反的实验 条件是；压力4MPa，空速2h～。实验结果见图2和图3。从图可以看出，脉冲和连续微反评价的结果 是一致的。TiOz／sioz复合载体催化剂具有比常规氧化铝载体催化剂更高的加氢脱硫活性，在相同噻 吩转化率下，复合载体催化剂所对应的反应温度要低得多，与用溶胶一凝胶法制备的复合载体性能接 近，且二氧化钛用量大大降低。研究表明采用这种比较廉价的表面复合路线来制备性能优良的新型复 合氧化物载体是可能的。 衰l薮体和倦化荆舶轴性参觳 ≯一：；％l；；|=；茸％-。{I 豳 。‘理40t ．i．+· 2。”≯’ 201 200220240260280300320 2002202402602