在Pd-H-%2c3-PO-%2c4-催化剂上合成乙酸地研究.pdfVIP

在Pd—H3P04催化剂上合成乙酸的研究 袁援束志华徐佩若 (华东理工大学化工学院。上海200237) 关键词乙烯醋酸Pd催化剂氧化 引 言 乙酸是一种重要的有机化工原料。其生产方法目前主要有正丁烷液相氧化法、乙醛氧化 法以及甲醇羰化法等…，尤其是后两种，随着石油化工和煤化工的迅速发展而有了很大的发 展。乙醛氧化法由于其原料来源丰富，反应过程简单，反应条件缓和而得到了世界各国的重 视；甲醇羰化法也因其操作条件缓和．乙酸收率高，产品质量高而一跃成为乙酸的主要生产 路线Lz]。乙烯直接氧化制乙酸具有原料来源广泛、价格低廉且工艺过程简单．装置建设费用 低等优点．因而日益引起世界各国的广泛关注Ⅲ。该工艺自六十年代被发现以来，美、日等 国对此都进行了大量的研究‘·剖，但迄至目前为止，尚没有见到国内这方面的研究报道。 本文采用固定床流动装置考察了乙烯直接氧化制乙酸的新工艺，并对该过程的催化剂进 行了研究开发。 l实验部分 1．1试剂规格 ， 所用试剂均为分析纯；N，、0：、C扎．上海比西欧工业有限公司生产。 1．2催化剂的制备 催化剂的制备采用浸溃法。首先将适量Mo氧化物浸渍于Si02载体上·焙烧；再浸渍Na2PdClt 溶液，加入一定量的Na2si03溶液，静置；还原．干燥后再浸渍一定浓度的H，04溶液·干燥。 1．3实验装置 催化剂的活性评价采用不锈钢固定床管式反应器，其内径为21rflm-长410mm．用镍铬一 镍硅热电偶(EU一2)测量系统温度。液相产品及尾气采用上海产1026型层析仪分析t热导 池检测．CDMC—IB色谱处理机处理。 ． 2实验结果 2．1活性组分的确定 以硅胶为载体，分别考察了Pd组分、HaPo。组分对该反应的影响，结果如表l所示。 从表中可咀看出，载体硅胶儿乎没有什么催化活性，虽有COz生成，但量很少：单独负载HAP04 时情况亦是如此。仅将Pd浸渍在载体上，尽管乙烯和氧气的转化率都很高，但只有二氧化碳 生成，并没有醋酸产物：只有同时负载Pd、H。PO。时，才会有醋酸生成，和单独负载Pd相比· 虽然乙烯和氧气的转化率都明显下降，但生成醋酸的选择性却超过了50％。由此可见·钯有 使乙烯完全氧化的催化作用．而H。P0‘则明显地抑制其深度氧化，使反应朝目标产物醋酸方 向进行，从而提高了反应的选择性。 2．2 Pd含量对催化活性的影响 表2考察了不同Pd含量催化剂Pd．H，P04／Si02对反应性能的影响。 表2不同Pd古量催化剂的反应活性 y d％ S／％0SYA／ 竺 亟二五二互 匾：二E 叵二互． 业：型 0 040 I 3 156 390 46 7 03 050 0 10 5 23 0 015 o50 0．【0 040 【6 l 8 9 553 366 480 0 0．40 O8 69 8 007fi 050 O．10 {2 328 157 2．：：j!i !：§2 Q：!1 2：型 2： i：≥ ：!：! 盐i i：!Z 3HP8 T-220_lC·p=O 由表可见，随着Pd含量的递增．乙烯和氧气的转化率先是增大，在邱。=0．015时，达到 最大．然后减小；乙酸的选择性随着Pd含量的变化趋势同样如此：肺。：0．015的催化剂。其 生成醋酸的单程时空收率0SYA远大丁二其他几个催化剂。由此可见，肺。=O．015时。催化剂的 催化活性最好。 2．3 Mo氧化物对催化剂活性的影响 添加助催化剂是改变催化剂性能的重要方法。在Pd—It。P04／Si0：催化荆中进一步引入Mo 氧化物．可以使该催化剂