乙烷氧氯化制氯乙烯反应性能地研究Ⅱ.反应条件对乙烷氧氯化反应性能的影响.pdfVIP

石 油 化 工 PEIROCHBUCALTECHN01」二〔Y 2001年第30卷增刊 乙烷氧氯化制氯乙烯反应性能的研究 II.反应条件对乙烷氧氮化反应性能的影响 冯海强，南秀琴，尹文龙，高为华 (北京化2研究院，北京100013) 1摘要」在小型流化床反应装!上，采用催化剂Ca3C16一。‘一:e〔a3/。一Alx伪考察了反应沮度,O=/f}Fls卒尔比、HO GHn牵尔比、Ns/CIH6库尔比和接触时间对乙烷氧抓化反应性能的形响。试验确定的较佳反应条件为:反应沮度 47oC9,n(仇)/ry(xa)/n(Nz)/n(cslk)=1:2:2:1,:二1e. 关〔且词〕流化床;氧抓化;催化荆;乙烷;舰乙烯 聚9乙烯(PVC)是一个大吨位产品，现在世界上PVC的生产量在2MVa以上，成为世界上通用的塑料大 品种之一。聚纵乙烯是由抓乙烯单体(VCM)聚合而成。目前工业上先进的生产、CM方法是乙烯氧抓化法。 由于该技术已很成熟，操作效率已近极限，要想显著降低VCM的成本只能通过寻找更廉价的原料。乙烷的 传统应用是将其热裂解成乙烯，该过程是高温吸热反应，能源消耗大、工艺条件苛刻。将乙烷代替乙烯作原 料生产氯乙烯单体，原料价格可降低3一4倍，经济效益十分明显，国外在70年代已开始研究，现准备将其工 业化:’〕，而我国至今为止刚刚开始这方面的研究，31 冯海强131及同事筛选出了乙烷氧抓化反应的较佳催化剂组成。本工作在小型流化床反应装置上，利用 所筛选的较佳催化剂，研究了反应温度、氧气/乙烷比、抓化氢/乙烷比、氮气/乙烷比、接触时间对乙烷氧抓化 反应性能的影响。 1试验部分 试验采用石英玻璃制成的小型流化床反应器，试验装置见文献[31。床内径为20mm，反应段高为250mm, 预热段高为l00mm，扩大段内径为90mm,高为150mm，各段绕有不同功率的电热丝。 试验原料乙烷(95%工业级气体)、抓化氢、氧气、氮气采用钢瓶气，经缓冲罐、流量计计量后经混合器进 入流化床反应器。混合气经加热后，流经催化剂床层，发生氧抓化反应。反应器出口物料经水冷却、再在 0℃水冷却下收集液体产物。气体产物经水吸收后放空。反应尾气中的乙烯、一氧化碳、氛乙烯及未反应的 乙烷将通过气相色谱法分析(热导检测器、5A分子筛填充柱、GDX一104填充柱)，液体产物也通过气相色谱 法分析氢〔焰检测器、WCOT型毛细柱)。液体产物包括抓乙烷、抓乙烯、二抓乙烷、二抓乙烯、三抓乙烷等。 分析方法为归一法。 试验采用的催化剂为所筛选出的较佳催化剂CUC12一KCl一Cl3/a一A1203，其组成为:Cu质量分数 1.2%,Cu/K摩尔比0.25,Cu/Ce摩尔比20 2结果与讨论 由图1可以看出，当反应温度从430℃升至470℃时，乙烷转化率和抓乙烯产率迅速提高，继续升高反应 温度，乙烷转化率和抓乙烯产率稍有增加，而CO+C仇生成量始终随温度增高而平稳提高，综合乙烷转化 率、抓乙烯收率及CO+C02收率的诸方面因素考虑，取反应温度470℃较为适宜。 由图2可知，乙烷转化率和oc十C02生成量随02/qH6摩尔比增加而增加。此外，从图2中还看出02/ q氏摩尔比对抓乙烯收率存在一个最高点，当。(仇)/n(q氏)二1时抓乙烯收率最高可达35.5%，仇/q氏 作【者简介」冯淘强(1961-),男，河南省新野县人.博士，高级工程师电2210，电娜(ag,ui甲叫@b对‘既·皿。 一 一~一 -下一 一一一 冯海强等:乙烷氧抓化制抓乙烯反应性能的研究 摩尔比过高，抓乙烯收率反而下降。 明 J ﹃ n 物 剥 3 目 n 门 / 荟 味 一 乙烷转化率 鞠 ﹄ 弓 于 一级乙姗收率 (对己转化乙 。