十八烷胺在铁表面的成膜的研究.pdfVIP

十八烷胺在铁表面的成膜研究+ 葛红花1·2廖强强2周国定2昊文权1 (1上海理工大学动力学院，20009 0；2上海电力学院电化学研究室，200090) 摘要用交流阻抗、阴极充电曲线、俄歇能谱研究了十八胺在铁表面的成膜，结果表明十 八胺渗透到氧化铁层进行成膜，使电极表面的阻抗值增大，提高了电极的耐蚀性，ODA处 理浓度为25mg／L的电极具有最佳的耐蚀性。成膜电极的结构为： ODA浓度较低时：铁f氧化铁层l含ODA的氧化铁层 ODA浓度较高时：铁f氧化铁层}含ODA的氧化铁层{ODA层 关键词十八胺交流阻抗阴极充电曲线俄歇能谱 1前言 电厂热力设备停用时，由于空气进入设备以及系统内部的水不可能彻底清除干净，停 用过程中水汽侧极易腐蚀。当设备重新启动时，腐蚀产物便进入锅炉和汽轮机中，严重影 响热力设备的安全经济运行。冈此，抑制热力设备的停用腐蚀有很大的理论和实际意义。 近年来，电厂热力设备停用保护中应用十八烷胺(又称十八胺或ODA)等有机胺进行 溶于水，但能形成乳浊液，溶于乙醇、乙醚或苯，微溶于丙酮，凝固点为53l℃，沸点为 348℃【“。在机组滑停过程中加入ODA，按正常操作停运、热炉放水后，ODA可以在设备 表面形成具有憎水性的保护膜，防止停用过程中设备的腐蚀。这二年来，我们对十八胺的 成膜条件进行了系统的研究口4】，并在电厂的停用保护中取得了较好的效果。本文通过俄歇 能谱、交流阻抗和阴极充电曲线的测定，探讨ODA膜的结构和成膜机理。 2实验 成膜在GD．5型高压釜(大连第四仪表厂)中进行。实验时，高压釜中注入含一定量ODA的 除盐水，用NaOH调节溶液的pH至约9．0。实验开始时先通氮气30分钟，然后高压釜开 始升温，控制液相温度至220。C，恒温I小时，冷却后将样品取出，用环氧树脂胶封装成 工作电极。交流阻抗及阴极充电曲线测试在三电极体系中进行。辅助电极和参比电极分别 为铂电极和双液接饱和甘汞电极，文中的宅极电位均相对于饱和甘汞电极。测试溶液配方 为： O．0259／LNaCI+0．057e=／LNazS044-0．]649／LNa2C03。测试仪器为：PARCM283恒 电位仪，PARCM1025频率响应检测仪，PARCM352腐蚀电化学测试软件．M398交 流阻抗测试软件。阴极充电曲线测试的阴极电流为40hA。 PHI 俄歇能谱(AES)实验在机械工业部上海材料研究所进行，仪器型号：Perkin．Elmer 550ESCAJSAM。 3结果与讨论 3．1ODA成膜电极的交流阻抗测定 E海市高等学校青年科学基金资助 一63—— ODA浓度增加，电极阻抗先增大然后减小，ODA浓度为25mg／L时阻抗达最大值。阻抗 值反映电极的耐蚀性u1，随着ODA浓度增加，电极表面ODA膜的致密度和厚度均增加， ODA对电极盼保护作用增强，故电极阻抗增大；当ODA浓度进一步增加，可能由于ODA 分子之间的相互作用，阻抗值反而减小了161。 圈1ODA成膜电极的Bode图 戚膜浓度：I_0m扎2-5m班3-15mg／L4-25111以5-40mg／L6-60mg／L 3，2ODA成膜电极的阴极充电曲线 对ODA成膜电极通以阴极电流，电极表面氧化铁层发生阴极还原反应： Fe203+H20+2e一2FeO+20H— F。，04+H20一2e一3FeO+20H- 示于图2。圈2显示，随着氧化铁还原反应的进行，电极电位E逐渐变负，当E降至·1．3V 左右，电极发生析氢反应： H，+20H一 2H，O+2e叫r 国2成膜电极的阴极充电曲线(阴极电流：40nA／crn=) ODA成膜诹虚：1-Cmg2-1mere3-5m以4-15mg几