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温室监测用标准气体的研究 王林珍章恭菲 李畅开金美兰谌永华韩桥 (国家标准物质研究呻心，北京100013) 增加，影响到气候变化，这个问鼯已被44届联大列为全球性重要环境问题之一。因此准确评估温 室气体的排放置，预测气候变化的趋势和程度，评价气候对自然环境变化和经济发展的影响已成为 球监测系统，对大气进行长期的全球性监测以获得有关大气成分和污染气体的全球和区域背景值 及变化趋势的第一手材料。目前BAPMON在全球巴设定了200多个台站，参加国正逐渐扩大。 我国幅员辽阔，人口众多，正处午经济高速发展的时期，正确而及时地评估主要温室气体的背 景及变化趋势，无疑具有十分重要删意义。围家科委组织力量已于1995年完成了“八五”攻关项 目，“全球气候变化预测，影响和对策研究”，其中要求对“温室气体通擐，浓度及有关过程”进行研 究，而保证对监测进行有效的质量控制和计量保{Ⅲ的关键是提供在国际上具有可比性的标准气体。 本文对国家标准物质研究中心完成的此项研究工作进行简要的介绍。 1标准气体的制备一称重法 受气体状态函数P、V、T的影响，且直接溯源于基本量一质量测量，是国际上公认的绝对测量方法。 在清洁、干燥且内表面充分情型的高压容器喇充人已知纯度的气体组份之前后分署q进行称量， 两次称量结果之差即为充人气体组份的质量，依次充人不同的气体组份，从而获得一定含量的混合 气体。 混合气体中各组份的含量以摩尔分数表示，定义为组份i的摩尔数与混合气体总摩尔数之比， 即 墨=毒基=詈“i+．￡J叶 “ ㈤ 式中：)【i——组份i的摩尔分数 ni——组份i的物质的量 nj——组份j的物质的量 n～混合气体数既总的物质的量 i、j∈(I、P)且i≠j 卜_混合气体中组份总数 —1228— 为了避免称量极少量的气体，以保证组份气体称量的准确度，对于含量较低的标准气体采用多 次稀释法配制。 二次稀释法的计算公式为： 。， (产】／m)n。 M， 儿。 ^2‘2瓦万而了丽2再■万2瓦 (2) 式中： X：，——组份i的摩尔分数 N：．=(n／m)×n，是所充人的质量为¨的一次稀释气中组份i的摩尔数 Nd，=f铀／呱是所充人的质量为‰的稀释气的摩尔数 N2。=(}-，／m)×13是所充人的质量为p。的一次稀释气各组份的摩尔数 K=M，+N。两次稀释所得混合气体总摩尔数 。～=ftl+～1所得混合气体总质量 三次稀释法的计算公式为： x3j=耳i(磊,u2沅／m_a)i]V2,了瓦 (3) 式中： x3．——组份j的摩尔分数 N。=(p：／nk)M．是所充人的质量为他的二次稀释气中组份i的摩尔数 N＆=f抽／地是所充入的质量为pm的稀释气的摩尔数 N。=(n／”k)×Nd是所充人的质量为№的二次稀释气各组份的摩尔数 N。=N3，+N。是所得混合气体总摩尔数 。～=地+№所得混合气体总质量 当混合气体中组份含量很小时，需要考虑稀释气中的欲配组份含量，即对本底空白进行修正。 2标准气体的性能评价 包装在高压气瓶中的标准气体用称重法进行定值，可以给出量值的不确定度，此项指标是标准 气体的重要信息，但在使用中还需提供标准气体量值的均匀性和稳定程度，以保证在有效期内标准 气体量值的准确可靠，为此我们用气相色谱法进行了考察。如果测量数据的变异系数在给定的误 差限内，(对c地／Air为0．6％，对c02／Air为O．5％)则认为该标准气体是均匀的和稳定的。 2】均匀性 标准气体的均匀性表现在两个方面，一是当标准气体配制后，同一瓶标准气体内部的混匀状 况，它可以通过在配制后的短时间内跟踪测定的结果来判断，二是当使用标准气体时。随着钢瓶内 气体压力的降低，由于瓶内各组分扩散系数的差异，是否存在非均匀释放的问题，这一点可以通过 对