乳化液膜结晶提纯精2%2c6-二甲基萘地研究.pdfVIP

蒜纛丰凿镕譬蔷 中国煤炭学会第六届青年科技学术研讨会论文集 乳化液膜结晶提纯精制 2，6一二甲基萘的研究 煤炭科学研究总院北京煤化学研究所李文博舒歌平陈鹏杜淑风 煤及其煤的液体衍生物富含芳烃，是芳烃化学制品的主要原料，过去一提及煤的直接 液化，几乎一致的想法是替代石油去生产液体燃料，如果考虑选择合适的煤种和工艺条 件，在生产液体燃料的同时，生产那些从石油中不易得到的高附加值的芳烃类化工原料， t／a煤直接藏 更能增加煤直接液化的竞争能力。从煤炭科学研究总院北京煤化所用0．1 化连续试验装置，采用日本NEDOL工艺，对几种中国煤的一次通过液化试验结果表明， 如选择合适的煤种和工艺条件，在生产液体燃料的同时，生产以萘的衍生物为主要目的的 化工原料是完全可行的。但考虑到目前煤直接液化尚未大规模生产．从煤液中制取高性能 芳烃高聚物原料，还是从煤焦油开始。 聚萘二甲酸7,--醇酯(Polyethylenen印hthahte，简称PEN)由于其耐热性、机械强度、 模量、尺寸稳定性、耐化学药品性等十分优越，是近lo年来开发应用发展最快的高分子材 000日元。 料之一，是工程塑料的后起之秀。在日本市场，每千克PEN价格高达3 PEN是2，6一萘二甲酸与乙二醇的缩聚产物。2，6一萘二甲酸由2，6一二烷基萘氧化 生产。2，6～二烷基蔡以煤焦油中的甲基萘、二烷基萘为基本原料，经烷基化、异构化，再进 行分离，制得2，6一二烷基萘，或阻煤焦油中的二甲基萘为原料直接分离制得2，6一二甲 基萘。 二甲基萘有10种异构体，沸点范围在260～270C，有些沸点非常接近，如2，6一二甲 一DMN在1：1．1(摩尔比)时形成共融点，所以采用精馏、结晶等常规传统分离技术不能 将2，6一DMN有效地分离出来。正因为2；6--DMN分离困难，已成为制约PEN大规模 使用的主要因素。研究开发有效的分离过程意义重大。目前见诸文献的z，6一DMN提纯 精制方法有：重结晶法、超高压结晶法等，但这些方法都存在某些不足，如重结晶法2，6一 DMN的回收率较低(一般在20～30％)，超高压结晶法被认为是节能高效的新方法，但操 作压力高，达400MPa。必须开辟新的更有效的提纯精制途径，以大幅度降低2，6--DMN 生产成本。 通过研究发现，二甲基萘10种异构体之间，除偶极矩有差异外，分子形状也有差异。 抓住分子形状不同这一内在特点，通过大量试验研究、分析筛选，最后开发了乳化液膜结 晶对2，6--DMN的提纯精制的新方法。 1实验部分 344 李文博等： 乳化赦膜结晶提纯精制2+6一二甲基萘的研究 1．1实验原料 原料的制备。将从洗油中蒸馏切割出的二甲基萘馏分和m--NBA加入带有搅拌子的 烧瓶中，在搅拌下加热至反应温度后保持一定时间，然后自然降至室温。过滤并用石油醚 洗涤除去未反应油。滤饼用10％NaOH水溶液和正己烷分解萃取，分离出的2，6一DMN 溶解在正己烷有机相溶液中。将有机相加热蒸发，回收正己烷，除去正己烷的固体物即为 本研究的原料，组成见表l。 表l粗2，6一DMN性质 MN+BP+EN* 2．7一DMN 组成 2．6一DMN 其它DMN 其它 原料A 9．29 47．00 9．03 12．93 21．75 *MN：甲基萘，BP：联苯，EN：乙基萘 试剂。实验所用的表面活性剂为以下四种：①烷基苯磺酸钠(阴离子表面活性剂)；② 季铵盐(阳离子表面活性剂)}③甜菜碱(两性表面活性剂)；④聚氧乙烯(非离子表面活性 剂)。 I．2实验方法 在三颈烧瓶中加人一定量的原料(即粗2，6一DMN)、水和表面活性剂，用一定升温 速率将物料加热到设定温度并维持一定时问后，以一定降温速率将物科降至设定温度，用 真空抽滤的方法进行固液分离，并用清水洗涤固体物至流出液为无色。将固体物干燥、称 重、用GC分析2，6一DMN的纯度并计算2，6--DMN的回收率。 1．3实验设